Redes metalo-orgânicas baseadas em ligandos tetrafosfonato

Doutoramento em QuímicaRedes Metalo-Orgânicas (MOFs) são materiais híbridos porosos e cristalinos que têm registado um rápido desenvolvimento dadas as suas propriedades excecionais e o grande número de potenciais aplicações, tais como adsorção e separação de gases, catálise, aplicações em biomedicina, dispositivos eletrónicos ou sensores óticos, entre outras, bem como a sua infinita variabilidade química e diversidade topológica sem precedente. Particularmente, MOFs baseadas em lantanídeos e (poli)fosfonatos têm atraído a atenção de investigadores de todas as partes do mundo, principalmente pelos diferentes usos dos ácidos difosfónicos, que são, em geral, facilmente obtidos comercialmente. Para além da sua notável diversidade estrutural, ligandos (poli)fosfonato possuem vantagens relativamente a outros ligandos mais comumente usados, como os carboxilatos (ou aqueles baseados em aminas), contribuindo com a sua notável robustez térmica, mecânica e química para a obtenção de novos materiais. O grupo de investigação em MOFs da Universidade de Aveiro tem preparado novos materiais a partir da combinação de ligandos orgânicos com grupos fosfonato e, principalmente, lantanídeos. Esta dissertação descreve os resultados mais recentes nesta área envolvendo a síntese de MOFs multidimensionais baseadas em dois ligandos fosfonato tetrapodais. Os ligandos orgânicos usados neste projeto foram desenhados e preparados após seleção e otimização das condições reacionais e métodos de síntese. Reações entre estes ligandos orgânicos e catiões lantanídeo levaram à formação de várias famílias de MOFs 2D e 3D. A preparação destes materiais envolveu o uso de métodos de síntese distintos: síntese hidro(solvo)térmica, evaporação lenta e síntese por irradiação de micro-ondas. A seleção criteriosa dos ligandos orgânicos mostrou ter um papel fundamental na topologia final dos materiais: a presença de um certo grau de flexibilidade por parte do ligando orgânico teve como consequência uma grande variedade estrutural de MOFs obtidas, tanto 2D como 3D. As reações com um outro ligando que apresenta maior rigidez requereram a presença de um segundo ligando (auxiliar) para facilitar a formação da rede. A estrutura cristalina dos materiais foi resolvida através de difração de raios-X de monocristal, técnica usada em conjunto com várias outras técnicas de caracterização de compostos em estado sólido (FT-IR, microscopia eletrónica (SEM e EDS), RMN em estado sólido, análise elementar e termogravimétrica e difração de raios-X de pós). A estabilidade térmica dos materiais reportados foi ainda abordada de forma comparativa, verificando-se que alguns compostos obtidos apresentam robustez e estabilidades térmicas excecionais, num caso particular até cerca dos 800 ºC. As propriedades intrínsecas de algumas MOFs foram também investigadas. Estudos de fotoluminescência revelaram que o ligando orgânico derivado do bifenilo é um sensibilizador apropriado para catiões Tb3+, levando à formação de materiais emissores de luz verde intensa. Os materiais obtidos também mostraram possuir elevada atividade catalítica, em meio heterogéneo, nomeadamente na reação de abertura do anel epóxido do óxido de estireno e na proteção do benzaldeído pela formação do correspondente acetal (reações na presença de metanol), bem como excelente condução protónica a humidades elevadas, tendose registando valores entre os mais elevados para este tipo de materiais híbridos.Metal-Organic Frameworks (MOFs) are hybrid porous crystalline materials which have developed rapidly due to their outstanding properties and myriad of potential applications such as gas storage, separations, catalysis, biomedicine, electronic devices, optical sensors, among several others, as well as their endless chemical variability and unprecedented diversity of pore structure and topology. Particularly, MOFs based on lanthanide (poly)phosphonates have attracted worldwide research attentions, mainly because of the different uses of diphosphonic acid molecules, which are, in general, readily available from commercial sources. Besides their remarkable structural diversity, (poly)phosphonate linkers offer advantages over the more widely used carboxylate (or nitrogen-based) molecules for developing new materials, prompted by their notable chemical, mechanical and thermal robustness. The MOF research group at the University of Aveiro has prepared MOFs from the combination of phosphonate organic linkers as primary building units (PBUs) with, mainly, lanthanides. This thesis presents the last findings in this area involving the synthesis of multidimensional MOFs based on two tetrapodal phosphonate ligands. The organic PBUs were designed and prepared by selecting and optimizing the best reaction conditions and synthetic routes. The self-assembly between phosphonate PBUs and lanthanide cations led to the formation of several 2D and 3D families of isotypical MOFs. The preparation of these materials was achieved using distinct synthetic approaches: hydro(solvo)thermal, slow evaporation and microwave-assisted synthesis. The selection of the organic PBUs had an important role in the final architectures: a certain degree of flexibility present in the phosphonate ligand afforded a large variety of MOF architectures, both 2D and 3D. The self-assembly using a more rigid organic ligand required an ancillary ligand for the reaction to occur. The crystal structure of these materials was successfully unveiled by single-crystal X-ray diffraction used in tandem with standard solid-state characterization techniques (FT-IR, electron microscopy (SEM and EDS), solid-state NMR, elemental and thermogravimetric analyses and powder X-ray diffraction). Thermal stability of the reported networks was also addressed in a comparative fashion with some MOF materials exhibiting remarkable thermal stabilities and robustness, in one particular case up to ca. 800 ºC. The intrinsic properties of some MOFs were also investigated. Photoluminescence studies revealed that the biphenyl-based organic PBU is a suitable sensitizer of Tb3+, leading to the isolation of intense green-emitting materials. Materials also exhibited high heterogeneous catalytic activity in the ring-opening reaction of styrene oxide and acetalization of benzaldehyde with methanol, as well as excellent protonic conductivity at high humidities, with registered values (in all these studies) among the highest for this type of hybrid materials

A step toward energy efficiency at the municipal level

UID/SOC/04647/2013 SFRH/BD/94702/2014At present, energy efficiency represents one of the foremost challenges to achieve the transition toward a low-carbon society. Reducing energy use spans a broad range of technical issues and spatial scales: from building to districts, from cities to rural areas, and from energy power plants to electricity grids. In this frame, the challenge of enhancing energy efficiency can be understood as an extremely relevant topic for planning at the municipal level. Nevertheless, recent studies provide evidence that significant gaps exist in the enhancement of energy efficiency within municipal boundaries. The present research recognises that a comprehensive assessment of municipal energy performances is an essential starting point to facilitate local planning in enhancing energy efficiency. However, how can this challenge be translated into practice and applied to the implementation of local planning? As new models result from the transformation of existing ones, the development of a methodology associated with a case study in Portugal was deemed the most appropriate approach to contribute to knowledge in these fields. The primary objective of this study is to move toward more integrated process of planning for energy efficiency, supporting the definition of priorities and strategies to address energy saving improvements at municipal level. The assessment process involves a statistical analysis that using Geographical Information System, is combined and translated into spatial models to determine needs and set priorities within a Municipal Master Plan review. Based on this top-down approach, it becomes clear that energy efficiency is a cross-cutting issue interrelated with a blend of various disciplines: geography, spatial planning, urbanism, architecture, and civil engineering. The results enable us to understand why municipalities should be called upon to enhance energy efficiency by first looking at a comprehensive energy performance assessment. Embracing the whole municipal territory rather than only urban areas, is key to articulate energy efficiency and geographical, social, environmental and economic factors that are at the core of local planning.publishersversionpublishe

Identidade e tradição na dieta alimentar portuguesa

pp. 367-376A riqueza gastronômica portuguesa tem constituído um ex-libris de algumas regiões e contribuído para o seu desenvolvimento económico-social e cultural. No entanto, a rápida penetração, no mercado português, de cadeias de restauração ligadas ao "fast-food", têm levado a uma alteração nos nossos hábitos alimentares, sobretudo entre a população mais jovem que, no futuro, poderá vir a ter repercussões negativas na saúde pública. A atribuição de Denominações de Origem ou Indicações Geográficas a vários produtos, permite zelar pela identidade e genuidade dos mesmos, respeitando a tradição secular e seleccionando o que de melhor se produz. No âmbito do programa LEADER prevê-se o incentivo a PME's ligadas à indústria agro-alimentar e à comercialização de produtos tradicionais, que poderão ajudar a combater a desertificação do interior do País e a criar fontes de riqueza

Cultura tradicional e meio rural

pp. 99-119O deslumbramento causado pelo avanço tecnológico do mundo ocidental reflecte-se não apenas nos países que o produzem mas também noutros, onde se verifica um diferente estádio de desenvolvimento cultural, que têm conhecimento dessa tecnologia através da propaganda e, em particular, dos programas de auxílio ao Terceiro Mundo. Apesar dos insistentes avisos de Schumacher (1980), nos finais dos anos 60, em prol duma "tecnologia apropriada", que anos mais tarde McRobie (1981) provou ser possível, eficiente e mais adequada aos problemas dos povos a quem se dirige, a maioria dos países continua dividida entre os "profetas do 'avanço' e os arautos da 'tradição'" (Sérgio, 1974). Entre as excepções conta-se a China, que "apenas adoptou as tecnologias que podia financiar, dominar e produzir de forma a responder à procura da produção agrícola" (Luu, 1979)

Making sense of a flat list of terms into Linked Open Data SKOS vocabularies

This article is funded by FEDER funds by the Programa Operacional Fatores de Competitividade – COMPETE and by National Funds through FCT – Foundation for Science and Technology under the Project: FCOMP-01-0124-FEDER-022674

Sintomatología musculoesquelética en estudiantes de enfermería: un análisis de concepto

Objective: to analyze the musculoskeletal symptomatology concept in undergraduate nursing students through Rodgers' evolutionary method. Method: An integrative review of the literature was performed for the identification and selection of ten articles. A concept analysis was performed according to Rodgers' evolutionary method. Article search was performed using the EBOSCO Host platform, Virtual Health Library and Google scholar for the years from 2004 to 2018. Results: Based on the 3 elements of Rodgers model we found: 1) substitute terms and related concepts, where musculoskeletal disorders and musculoskeletal symptoms were highlighted; 2) as essential attributes of the concept we highlight pain and discomfort, as well as, measurement using the Nordic Musculoskeletal Questionnaire; and 3) risk factors were identified as antecedents, and the consequences were the impact on students' lives. Conclusions: This study contributes to the knowledge and clarification of the concept of musculoskeletal symptomatology in nursing students

behind the energetic future of territories

UID/SOC/04647/2013publishersversionpublishe

Entrevistas de saída : proposta de reestruturação do processo numa consultora do setor dos sistemas de informação

Mestrado em Gestão de Recursos HumanosReflexo da multiplicidade geracional existente no atual mercado de trabalho, o turnover voluntário e consequente necessidade de retenção dos colaboradores constituem verdadeiros desafios para a GRH. Nos últimos anos, o perfil e os interesses dos colaboradores têm vindo a sofrer constantes alterações. Com o início da saída dos Baby Boomers e a entrada dos Millenials no mundo do trabalho, o turnover ganhou expressão uma vez que as organizações se veem impotentes na retenção dos seus ativos mais valiosos. O setor das Tecnologias de Informação tem sido cada vez mais afetado por este fenómeno devido às exigências que o perfil dos seus profissionais acarreta. Por esse motivo hoje, mais do que nunca, as organizações estão preocupadas com o desenvolvimento e eficácia das suas políticas de retenção em prol da produtividade adjacente aos seus colaboradores mais qualificados. A ferramenta das entrevistas de saída surge então como uma forte aliada à GRH. Com o objetivo de compreender os fatores inerentes à tomada de decisão que levam um colaborador a sair de uma organização, esta ferramenta possibilita ainda desvendar possíveis problemas organizacionais e desenvolver práticas que reduzam o turnover voluntário. Com o intuito de contribuir para a melhoria do processo de entrevistas de saída de uma empresa multinacional inserida no setor das Tecnologias de Informação surge o presente projeto. Através da proposta para a reestruturação do processo já praticado e dos questionários utilizados, tem como propósito conciliar os ensinamentos da literatura existente sobre o tema com as necessidades e realidade da própria organização.Reflecting the generational multiplicity in the actual labor market, voluntary turnover and the subsequent need for employee retention are significant challenges for Human Resources Management. Over the last few years, the profile and interests of employees have been constantly changing. With the Baby Boomers’ retirement and the Millennials’ entry into the work world, turnover has gained expression in business life once organizations find themselves powerless in retaining their most valuable talents. The Information Technology sector has been increasingly affected by this phenomenon due to the demands that the profile of its professionals entails. For this reason, today, more than ever, organizations are concerned with the development and effectiveness of their productivity retention policies that are adjacent to their most qualified employees. In this context, the exit interview tool emerges as a strong ally for Human Resource Management. In order to understand the factors inherent in the decision making that lead an employee to leave an organization, this tool also makes it possible to unveil possible organizational problems and develop practices to reduce the voluntary turnover. In order to contribute to the improvement of the exit interview process of a multinational company inserted in the Information Technology sector, the present project emerges. Through the proposal for the reformulation of the process already practiced and the questionnaires used, its purpose is to reconcile the existing literature on the subject with the needs and reality of the organization itselfinfo:eu-repo/semantics/publishedVersio