Symmetric channels with amphiphilic cyclodextrins : divergent polymerization of oxiran

Dans ce travail, nous présentons l’obtention de canaux permanents synthétiques, à base de cyclodextrines amphiphiles, en utilisant une méthode de polymérisation divergente d’oxiranes. Des modifications sélectives de cyclodextrines sont développées de manière à générer de nouveaux amorceurs de polymérisation anionique d’oxyde d’éthylène. Dans les conditions de synthèse utilisées, la démonstration du contrôle de la polymérisation est réalisée et l’obtention de molécules à 14 branches de POE, de longueur variable, est montrée. Parmi différentes applications envisageables, nous développons ici la possibilité d’utiliser ces molécules en étoile pour former des canaux ioniques permanents avec des temps de résidence de l’ordre de l’heure, ouvrant la voie par exemple à la translocation de molécules et de macromolécules.In this work, we present the design of artificial permanent cyclodextrin-based channels, obtained by divergent polymerization. Selective modifications of cyclodextrins have been developed to generate original initiators of ethylene oxide ring-opening polymerization. Considering the experimental conditions used, the demonstration of controlled polymerization was performed, leading to molecules with 14 PEO arms having various molar masses. Among various applications, we focused on the possibility to use this new class of star-polymer architectures as permanent ionic channels exhibiting long residence time (hour scale), paving the way to translocation of molecules and macromolecules for example

Canaux symétriques à base de cyclodextrines amphiphiles (polymérisation divergente d'oxirane)

Dans ce travail, nous présentons l obtention de canaux permanents synthétiques, à base de cyclodextrines amphiphiles, en utilisant une méthode de polymérisation divergente d oxiranes. Des modifications sélectives de cyclodextrines sont développées de manière à générer de nouveaux amorceurs de polymérisation anionique d oxyde d éthylène. Dans les conditions de synthèse utilisées, la démonstration du contrôle de la polymérisation est réalisée et l obtention de molécules à 14 branches de POE, de longueur variable, est montrée. Parmi différentes applications envisageables, nous développons ici la possibilité d utiliser ces molécules en étoile pour former des canaux ioniques permanents avec des temps de résidence de l ordre de l heure, ouvrant la voie par exemple à la translocation de molécules et de macromolécules.In this work, we present the design of artificial permanent cyclodextrin-based channels, obtained by divergent polymerization. Selective modifications of cyclodextrins have been developed to generate original initiators of ethylene oxide ring-opening polymerization. Considering the experimental conditions used, the demonstration of controlled polymerization was performed, leading to molecules with 14 PEO arms having various molar masses. Among various applications, we focused on the possibility to use this new class of star-polymer architectures as permanent ionic channels exhibiting long residence time (hour scale), paving the way to translocation of molecules and macromolecules for example.EVRY-Bib. électronique (912289901) / SudocSudocFranceF

Anionic ring-opening polymerization of ethylene oxide in DMF with cyclodextrin derivatives as new initiators

International audienceAnionic polymerization initiated by cyclodextrins suffers from a poor solubility of those derivatives in standard polymerization solvents. The possibility to perform ethylene oxide polymerization initiated by monofunctional initiators (allyl alcohol, 2-methoxyethanol) by living ring opening polymerization in DMF, a good solvent for any CD derivative, was demonstrated by SEC, 1H and 13C NMR analyses. The study was extended to the use of native CD as initiator, leading to the synthesis of ill-defined structures, explained by the reactivity scale of the various hydroxyl functions. Two selectively modified CD derivatives are then used to synthesize a new family of star-shaped poly(ethylene oxide) polymers with CD core, having 14 or 21 arms. The polymerization was found to be living and DOSY experiments confirmed the well-defined structures for the synthesized star-polymers