Synthesis of C2-Symmetric Diphosphormonoamidites and Their Use as Ligands in Rh-Catalyzed Hydroformylation: Relationships between Activity and Hydrolysis Stability

A series of diphosphoramidites has been synthetized with a piperazine, homopiperazine, and an acyclic 1,2-diamine unit in the backbone. New compounds were tested alongside related N-acyl phosphoramidites as ligands in the Rh-catalyzed hydroformylation of n-octenes to investigate their influence on the activity and regioselectivity. A subsequent study of their hydrolysis stability revealed that the most stable ligands induced the highest activity in the catalytic reaction

Metall- und reagensfreie hochselektive anodische Kreuzkupplung von Phenolen

Die direkte Kreuzkupplung von Phenolen ist eine herausfordernde chemische Umsetzung, da konkurrierende Homokupplungen stark bevorzugte Nebenreaktionen darstellen. Elektrochemische Methoden ermöglichen die Vermeidung von Oxidationsmitteln oder Metallkatalysatoren und sind daher äußerst attraktiv. Der Einsatz von Lösungsmitteln mit starker Neigung zur Wasserstoffbrückenbildung, wie Methanol in Kombination mit Ameisensäure oder 1,1,1,3,3,3-Hexafluor-2-propanol ermöglicht mittels Elektrolyse in ungeteilten Zellen die selektive Synthese von unsymmetrischen 2,2′-Biphenolen. Diese milde Methode toleriert eine Vielzahl funktioneller Gruppen, darunter auch tert-Butylgruppen, die in anderen stark elektrophilen Umgebungen nicht stabil sind, jedoch wichtige Strukturelemente für katalytische Anwendungen darstellen