Nickel(II) complexes based on L-amino-acid-derived ligands: Synthesis, characterization and study of the role of the supramolecular structure in carbon dioxide capture

The formation of the symmetrical 3-carbonate-bridged self-assembled trinuclear NiII complex Na2{[Ni(LO)2(H2O)]3(3-CO3)} (LO is the carboxylate anion of a l-tyrosine derivative), involves atmospheric CO2 uptake. The asymmetric unit of the complex comprises an octahedral coordination for the NiII with two l-tyrosine-based ligands, a water molecule and one O atom of the carbonate bridge. The Ni3–3-CO3 core in this compound is the first reported of this kind according to the Cambridge Structural Database (CSD). The supramolecular structure is mainly sustained by hydrogen bonds developed by the phenolic functionality of the l-tyrosine moiety of one ligand and the carboxylate group of a neighbouring ligand. The crystal packing is then characterized by three interpenetrated supramolecular helices associated with a diastereoisomer of the type RsupP, which is essential for the assembly process. Magnetic susceptibility and magnetization data support weak ferromagnetic exchange interactions within the novel Ni3–3-CO3 core. The NiII complex obtained under the same synthetic conditions but using the analogous ligand derived from the amino acid l-phenylalanine instead of l-tyrosine gives rise to to a mononuclear octahedral system. The results obtained for the different complexes demonstrate the role of the supramolecular structure regarding the CO2 uptake property for these NiII–amino-acid-based systems.Fil: Rivas Marquina, Andrea Paola. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química Inorgánica, Analítica y Química Física; ArgentinaFil: Movilla, Federico. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química Inorgánica, Analítica y Química Física; ArgentinaFil: Sanchez Montilva, Olga Carolina. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química Inorgánica, Analítica y Química Física; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; ArgentinaFil: Rentschler, Eva. Universidad de Mainz; AlemaniaFil: Carrella, Luca. Universidad de Mainz; AlemaniaFil: Alborés, Pablo. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química Inorgánica, Analítica y Química Física; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; ArgentinaFil: Di Salvo, Florencia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química Inorgánica, Analítica y Química Física; Argentin

Synthesis and structural characterisation of unprecedented primary N -nitrosamines coordinated to iridium(IV)

The redox chemistry of the N-nitrosamine complexes [IrCl5(RN(H)NO)]2- (R = benzyl or n-butyl) was studied in detail. One-electron oxidations at around 200 mV vs. ferrocene/ferrocenium were reversible in cyclic voltammograms. UV-vis spectroelectrochemistry reveals spectra characteristic of IrIV species but also partial decomposition of the oxidised species [IrIVCl5(RN(H)NO)]- on this timescale (minutes). Detailed studies on chemically oxidised solutions of the parent IrIII complexes gave evidence for paramagnetic IrIV from NMR spectra. Final products of the decomposition were the corresponding alcohols and presumably [IrIIICl5(L)]2- (L = N2, solvent, amine) complexes. Similar decomposition reactions of acidic DMSO solutions of [IrCl5(RN(H)NO)]2-revealed that this combination produces the so-called "activated" DMSO (Me2S+-O- or Me2S+-OE, with "E" being an electrophile) which oxidises the parent IrIII complexes. Finally, with the very reactive purple IrIV compound (PPh4)[IrCl5(BnN(H)NO)], the first primary N-nitrosamine coordinated to [IrIVCl5]- was isolated and characterised by UV-vis absorption, FTIR, NMR spectroscopy, ultra-high resolution electrospray mass spectrometry (UHR-ESI-MS) and iridium L3 X-ray absorption near-edge spectroscopy (XANES).Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicada

VIII Encuentro de Docentes e Investigadores en Historia del Diseño, la Arquitectura y la Ciudad

Acta de congresoLa conmemoración de los cien años de la Reforma Universitaria de 1918 se presentó como una ocasión propicia para debatir el rol de la historia, la teoría y la crítica en la formación y en la práctica profesional de diseñadores, arquitectos y urbanistas. En ese marco el VIII Encuentro de Docentes e Investigadores en Historia del Diseño, la Arquitectura y la Ciudad constituyó un espacio de intercambio y reflexión cuya realización ha sido posible gracias a la colaboración entre Facultades de Arquitectura, Urbanismo y Diseño de la Universidad Nacional y la Facultad de Arquitectura de la Universidad Católica de Córdoba, contando además con la activa participación de mayoría de las Facultades, Centros e Institutos de Historia de la Arquitectura del país y la región. Orientado en su convocatoria tanto a docentes como a estudiantes de Arquitectura y Diseño Industrial de todos los niveles de la FAUD-UNC promovió el debate de ideas a partir de experiencias concretas en instancias tales como mesas temáticas de carácter interdisciplinario, que adoptaron la modalidad de presentación de ponencias, entre otras actividades. En el ámbito de VIII Encuentro, desarrollado en la sede Ciudad Universitaria de Córdoba, se desplegaron numerosas posiciones sobre la enseñanza, la investigación y la formación en historia, teoría y crítica del diseño, la arquitectura y la ciudad; sumándose el aporte realizado a través de sus respectivas conferencias de Ana Clarisa Agüero, Bibiana Cicutti, Fernando Aliata y Alberto Petrina. El conjunto de ponencias que se publican en este Repositorio de la UNC son el resultado de dos intensas jornadas de exposiciones, cuyos contenidos han posibilitado actualizar viejos dilemas y promover nuevos debates. El evento recibió el apoyo de las autoridades de la FAUD-UNC, en especial de la Secretaría de Investigación y de la Biblioteca de nuestra casa, como así también de la Facultad de Arquitectura de la UCC; va para todos ellos un especial agradecimiento

La renovación de la palabra en el bicentenario de la Argentina : los colores de la mirada lingüística

El libro reúne trabajos en los que se exponen resultados de investigaciones presentadas por investigadores de Argentina, Chile, Brasil, España, Italia y Alemania en el XII Congreso de la Sociedad Argentina de Lingüística (SAL), Bicentenario: la renovación de la palabra, realizado en Mendoza, Argentina, entre el 6 y el 9 de abril de 2010. Las temáticas abordadas en los 167 capítulos muestran las grandes líneas de investigación que se desarrollan fundamentalmente en nuestro país, pero también en los otros países mencionados arriba, y señalan además las áreas que recién se inician, con poca tradición en nuestro país y que deberían fomentarse. Los trabajos aquí publicados se enmarcan dentro de las siguientes disciplinas y/o campos de investigación: Fonología, Sintaxis, Semántica y Pragmática, Lingüística Cognitiva, Análisis del Discurso, Psicolingüística, Adquisición de la Lengua, Sociolingüística y Dialectología, Didáctica de la lengua, Lingüística Aplicada, Lingüística Computacional, Historia de la Lengua y la Lingüística, Lenguas Aborígenes, Filosofía del Lenguaje, Lexicología y Terminología

Estabilización de iones diazonio y nitrosaminas alifáticas primarias por coordinación a metales de transición : síntesis y estudios estructurales

En este trabajo de tesis se presenta el estudio completo de las reacciones de nitrosación de aminas alifáticas primarias (RNH_2), por medio de complejos nitrosilados de metales de transición (aquellos que poseen el ligando NO⌃+ coordinado). El empleo de compuestos de coordinación está basado en la capacidad que éstos poseen para estabilizar ligandos lábiles, como pueden ser los diazo intermediarios de las reacciones anteriormente mencionadas. Los objetivos principales están relacionados con la búsqueda de complejos aptos, el estudio mecanístico y el análisis de los productos e intermediarios, como son los iones diazonio alifáticos o las nitrosaminas primarias, ambos sumamente inestables y prácticamente inexistentes en forma libre. Para algunos casos, como por ejemplo para las reacciones donde se emplearon los complejos [Fe(CN)5(NO)]2– y [Ru(bpy)2(NO)(Cl)]2+, a partir de la caracterización de los productos finales de la reacción, se realizaron estudios mecanísticos y se obtuvo de manera indirecta información sobre la estabilización de la especies inestables. Cuando el complejo utilizado fue el [IrCl5(NO)]–, se logró aislar y caracterizar completamente a las nitrosaminas primarias coordinadas a [IrCl5]2– derivadas de cinco aminas diferentes, estudiando además su descomposición, y se caracterizó en solución al ión n-butildiazonio coordinado al mismo fragmento. El estudio se llevó a cabo tanto por técnicas experimentales como por metodologías computacionales basadas en la Teoría del Funcional de la Densidad (DFT – Density Functional Theory). Por otro lado, vinculado a la alta electrofilicidad demostrada por el nitrosilo [IrCl5(NO)]–, se investigó el origen del comportamiento inusual en estado sólido encontrado para las sales de PPh4+ y AsPh4+ (tetrafenilfosfónio y tetrafenilarsonio), mostrando una distribución electrónica IrIV–NO• en lugar de IrIII–NO+, la que se observa para las sales de K+ y Na+.The complete study of nitrosation reactions of nucleophiles such as aliphatic amines (RNH2), with metal nitrosyls (coordination complexes with NO+ as ligand), is presented. The use of coordination compounds is based on the ability that they have shown to stabilize unstable species like diazo intermediates of the abovementioned reactions. The main objectives are related to the finding of suitable transition metal complexes, mechanistic studies and, analysis of reaction products and intermediates. Regarding the last ones, aliphatic diazonium ions or primary nitrosamines, both highly unstable and which practically do not exist in free form, could be mentioned. For the reactions where the complexes were [Fe(CN)5(NO)]2– and [Ru(bpy)2(NO)(Cl)]2+, only indirect evidences were found in order to perform mechanistic studies and unstable species stabilization analysis. When the nitrosyl compound [IrCl5(NO)]– was chosen, primary aliphatic nitrosamines coordinated to [IrCl5]2– derived from five different amines were isolated and fully characterized and besides, the n-butyldiazonium ion coordinated to the same moiety was characterized in solution. The whole study was done with the aid of experimental techniques and computational methodologies based on Density Functional Theory (DFT). On the other hand, regarding the high electrophilicity shown by the nitrosyl complex [IrCl5(NO)]–, an unusual behavior is described for its PPh4+ and AsPh4+ salts (tetraphenylphosphonium and tetraphenylarsonium) in the solid state, showing an electronic distribution represented by IrIV–NO• instead of IrIII–NO+ (as for the K+ and Na+ salts).Fil: Di Salvo, Florencia. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina

Polimorfismo cristalino: aplicaciones en fármacos y técnicas de caracterización

La cristalografía, el crecimiento cristalino y las técnicas de caracterización de materiales cristalinos son herramientas importantes para los profesionales que se desempeñan tanto en el ámbito académico como así también, en el sector productivo. Solo por citar algunas aplicaciones, las mismas se utiliza en la industria farmacéutica, cosmética, de cementos y cerámicos, petrolera, de pinturas y pigmentos, de polímeros y plásticos, y de alimentos, entre otras. Por otro lado, el polimorfismo es la capacidad que presentan algunos compuestos de cristalizar en formas cristalinas diferentes (también llamados polimorfos), y es probablemente uno de los fenómenos más fascinantes de la química del estado sólido. En el presente trabajo se introducirán las características y propiedades de los sólidos cristalinos, discutiendo la clasificación y particulares de las diferentes formas cristalinas que se conocen. Para ilustrar los conceptos fundamentales se describirá brevemente la historia del ritonavir, como uno de los ejemplos referentes de la relevancia del estudio de las formas cristalinas en el contexto de la producción, manufactura y comercialización de fármacos. Además, se presentarán las diferentes técnicas de caracterización de estado sólido. Se incluirán las aplicaciones más relevantes de las técnicas instrumentales de interés para el desarrollo de ingredientes farmacéuticos activos (IFAs) y comercialización de medicamentos.Fil: Di Salvo, Florencia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química Inorgánica, Analítica y Química Física; ArgentinaFil: Suarez, Sebastian. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química Inorgánica, Analítica y Química Física; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentin

A Distinct Tetradentate N2O2-type Ligand: (o-Carboranyl)bis(2- hydroxymethyl)pyridine

A new chiral racemic ligand (o-carboranyl)bis(2-hydroxymethyl) pyridine oCB(hmpH)2, that is composed of a central o-carborane unit where two arms radiate out of the cluster carbons each one containing a 2-pyridylmethylalcohol chelating arms, provides two potentially bidentate {NO} or one tetradentate {N2O2} binding pockets. An unprecedented octahedral CoII complex CoCl2(antioCB( hmpH)2] was obtained under aerobic conditions and characterized by X-ray crystallography as well as IR and NMR spectroscopy. anti-oCB(hmpH)2 acts as a tetradentate N2O2-ligand affording the complex as a racemic mixture of cis-alpha-DELTA-[CoCl2(RR-antioCB(hmpH)2)] and LAMBDA-[CoCl2(SS-anti-oCB(hmpH)2)]. The new ligand oCB(hmpH)2 appears to be suitable for producing a variety of new chiral-at-metal complexes.Fil: Di Salvo, Florencia. Consejo Superior de Investigaciones Cientificas. Instituto de Ciencia de Los Materiales de Barcelona; España. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; ArgentinaFil: Teixidor, Francesc . Consejo Superior de Investigaciones Cientificas. Instituto de Ciencia de Los Materiales de Barcelona; EspañaFil: Viñas, Clara . Consejo Superior de Investigaciones Cientificas. Instituto de Ciencia de Los Materiales de Barcelona; EspañaFil: Giner Planas, José . Consejo Superior de Investigaciones Cientificas. Instituto de Ciencia de Los Materiales de Barcelona; Españ

Synthesis, structure and reactivity of aliphatic primary nitrosamines stabilized by coordination to [IrCl5]2–

In the present work the formation of several primary aliphatic coordinated nitrosamines by reaction of the extremely reactive K[IrCl5(NO)] in acetonitrile solution with the corresponding amine is described. Complete characterization, including X-ray diffraction determinations for some examples, are reported, and experimental evidence of their stability. Density functional theory calculations (DFT) helped to understand the role of the coordination environment of these complexes and to support, with excellent correlation with the experimental data, the proposed reaction pathways and stability studies. Complexes containing the highly unstable primary nitrosamines as ligands are generally scarce, and moreover, to our knowledge, our group has recently reported the first examples of isolated primary nitrosamines coordinated to the metal center only through the NO moiety.Fil: Di Salvo, Florencia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química Inorgánica, Analítica y Química Física; ArgentinaFil: Estrin, Dario Ariel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química Inorgánica, Analítica y Química Física; ArgentinaFil: Leitus, Gregory. The Weizmann Institute of Science; AlemaniaFil: Doctorovich, Fabio. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentina. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Departamento de Química Inorgánica, Analítica y Química Física; Argentin

Cristalografía en el colegio

El año 2014 fue declarado por UNESCO "Año Internacional de Cristalografía". Esto motivó a la Asociación Argentina de Cristalografía (AACr) a crear el Concurso Nacional de Crecimiento de Cristales para Colegios Secundarios como estrategia de acercamiento a la educación científica escolar y visibilizar la cristalografía como disciplina científica en diversos públicos.Facultad de Informátic

Amine-Derivatized l -Phenylalanine and l -Tyrosine as Versatile Self-Assembled Platforms of Diverse Supramolecular Architectures: From Mesocrystals to Organogels

Amino-acid-based systems have been specially investigated as potential functional biological or bioinspired materials. In this work, we show the remarkable ability of two small molecules based on the aryl amino acids l-tyrosine and l-phenylalanine to deliver different self-assembled structures, ranging from crystalline materials, such as single crystals and mesocrystals, to organogels. These compounds were obtained through the reaction of the amino acid with the aldehyde piperonal, resulting in not so explored derivatized systems, which conserve the carboxylic and secondary amine groups. The obtaining of each architecture is modulated by the environmental conditions, such as solvent, concentration, pH, temperature, and/or ionic strength, variables easy to control. We study the self-assembly process and features of the resultant materials using a combination of X-ray diffraction, density functional theory, small-angle X-ray scattering, and spectroscopic data. Both, in an organic solution or crystalline state, the self-assembly is governed by ionic intermolecular interactions assisted by H-bonds and, also, with the contribution of contacts involving the π-systems. As observed in related biological systems, we find that the OH function in the l-tyrosine moiety also exerts a tremendous impact over the supramolecular chemistry. In comparison with the free amino acids, the nonpolar moiety and additional short contacts provided by derivatization clearly offer new options and potential applications for more diverse environments. As a clear example, the gelation capability is tested in a crude oil sample, demonstrating a possible use in oil spill recovery.Fil: Movilla, Federico. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; ArgentinaFil: Rey, Juan Manuel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; ArgentinaFil: Huck Iriart, Cristián. Universidad Nacional de San Martín. Escuela de Ciencia y Tecnología; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: Di Salvo, Florencia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentin