Extension of the universal force field for metal–organic frameworks

We have extended the Universal Force Field for Metal-Organic Frameworks (UFF4MOF) to cover all moieties present in the most extensive framework library to date, i.e. the Computation-Ready Experimental(CoRE) database (Chem. Mater. 26, 6185 (2014)). Thus, we have extended the parameters to include the fourth and fifth row transition metals, lanthanides and an additional atom type for Sulphur, while the parameters of original UFF and of UFF4MOF are not modified. Employing the new parameters signicantly enlarges the number of structures that may be subjected to a UFF calculation, i.e. more than doubling accessible MOFs of the CoRE structures and thus reaching over 99% of CoRE structure coverage. In turn, 95% of optimized cell parameters are within 10% of their experimental values. We contend these parameters will be most useful for the generation and rapid prototyping of hypothetical MOF structures from SBU databases

Raman Spectroscopy in Art and Archaeology

International audienceThis paper gives a short overview of the Special Issue on Raman Spectroscopy in Art and Archaeology with the papers collected after the “3rd International Conference on the Application of Raman Spectroscopy in Art and Archaeology” held at the University Pierre et Marie Curie-Paris 6, Paris, France, August 31-Spetember 3, 2005. The contributions present an extended view of works in the field, from technical developments, special analytical procedures to various applications

Technique murale picturale

Après des études remarquables publiées, entre autres, dans Peindre à Auxerre au Moyen Âge, IXe-XIVe siècles, l’étude technique et analytique des peintures murales n’avait pas donné lieu à de nouvelles recherches méthodologiques en dépit des travaux de terrain (Souvigny, Stavelot…) où l’archéologie du bâti avait permis des rencontres entre archéologues, historiens de l’art et restaurateurs particulièrement impliqués pour la période qui nous intéresse, de la basse Antiquité au haut Moyen Âge. C..

Peinture murale. Couleurs mélangées, de l’Antiquité au Moyen Âge

En 2009, lors de la table ronde « Technique murale picturale », il était apparu utile de poursuivre la réflexion commencée sur les pigments pour créer une véritable synergie de nos recherches, d’où cette nouvelle rencontre pluridisciplinaire « Couleurs mélangées, de l’Antiquité au Moyen Âge ». F. Monier nous introduit d’emblée non dans le monde des pigments, mais dans celui de la couleur. Dans l’approche globale du décor, c’est la perception colorée qui est immédiatement appréhendée : structu..

Explicit treatment of hydrogen bonds in the universal force field: Validation and application for metal-organic frameworks, hydrates, and host-guest complexes

A straightforward means to include explicit hydrogen bonds within the Universal Force Field (UFF) is presented. Instead of treating hydrogen bonds as non-bonded interaction subjected to electrostatic and Lennard-Jones potentials, we introduce an explicit bond with a negligible bond order, thus maintaining the structural integrity of the H-bonded complexes and avoiding the necessity to assign arbitrary charges to the system. The explicit hydrogen bond changes the coordination number of the acceptor site and the approach is thus most suitable for systems with under-coordinated atoms, such as many metalorganic frameworks; however, it also shows an excellent performance for other systems involving a hydrogen-bonded framework. In particular, it is an excellent means for creating starting structures for molecular dynamics and for investigations employing more sophisticated methods. The approach is validated for the hydrogen bonded complexes in the S22 dataset and then employed for a set of metal-organic frameworks from the Computation-Ready Experimental database and several hydrogen bonded crystals including water ice and clathrates. We show that the direct inclusion of hydrogen bonds reduces the maximum error in predicted cell parameters from 66% to only 14%, and the mean unsigned error is similarly reduced from 14% to only 4%. We posit that with the inclusion of hydrogen bonding, the solvent-mediated breathing of frameworks such as MIL-53 is nowaccessible to rapid UFF calculations, which will further the aim of rapid computational scanning of metal-organic frameworks while providing better starting points for electronic structure calculations

À la découverte du vitrail

Spécialiste reconnue du vitrail médiéval, ayant fait sa carrière au CNRS (1964-2008) avec une participation importante au programme international du Corpus Vitrearum Medii Aevi (CVMA) ; Françoise Perrot nous a accordé cet entretien le 30 octobre 2012 . Claude Coupry : Comment en es-tu arrivée à te spécialiser dans cette branche si particulière de l’histoire de l’art, à savoir l’histoire du vitrail ? Françoise Perrot : Cela relève d’un très heureux hasard. Après un double cursus d’histoire/his..

Un décor stuqué monumental du Bas-Empire à Autun (Saône-et-Loire)

International audienceDuring the excavation preceding the construction of the new hospital at Autun, a very large quantity of pieces of stucco decoration has been recovered, thrown into a hypocaust being demolished. Their study and "lift" led to the reconstitution of two internal walls of a room forming a right angle, one of them bearing a row of three windows above caissons, the other one a series of arches. The whole set calls to mind a monumental architecture punctuated of heavy cornices. All the pieces are outlined by mouldings and enhanced with polychrome stripes. Techniques employed for the support as for decorating are of various kinds. According to the archaeological data, this ornamentation has not been produced before the end of the 3rd century AD.À Autun, lors de la fouille préalable à la construction du nouveau centre hospitalier, de très nombreux fragments d’un décor de stuc, jetés dans un hypocauste détruit, ont été mis au jour. Leur étude et leur remontage ont pu aboutir à la restitution de deux parois d’une même pièce, jointes à angle droit, dont l’une comporte une rangée de trois fenêtres au-dessus de caissons et l’autre une série d’arcades. L’ensemble suggère une architecture monumentale, rythmée par de lourdes corniches. Tous les éléments en sont dessinés par des moulures et rehaussés de bandes polychromes. Les techniques employées, aussi bien dans la fabrication du support que dans l’exécution du décor, sont d’une grande diversité. D’après les données archéologiques, la période de réalisation ne peut être antérieure à la fin du IIIe s

Abundances of lithium, sodium, and potassium in Vega

Vega's photospheric abundances of Li, Na, and K were determined by using considerably weak lines measured on the very high-S/N spectrum, while the non-LTE correction and the gravity-darkening correction were adequately taken into account. It was confirmed that these alkali elements are mildly underabundant ([Li/H] ~ -0.6, [Na/H] ~ -0.3, and [K/H] ~ -0.2) compared to the solar system values, as generally seen also in other metals. Since the tendency of Li being more deficient than Na and K is qualitatively similar to what is seen in typical interstellar cloud, the process of interstellar gas accretion may be related with the abundance anomaly of Vega, as suspected in the case of lambda Boo stars.Comment: Accepted for publication in MNRAS; 8 pages, 9 figure

Les peintures de terres cuites à Carthage. Identification des pigments de figurines et de fruits

Le développement de l'artisanat punique à Carthage a fait l'objet de nombreuses études mais un très petit nombre concerne les matériaux utilisés dans les terres cuites et leur décor. L'article présente les analyses de pigments décorant deux types d'objets, fruits à usage funéraire et statuettes. Elles ont été réalisées sur des micro-prélèvements, essentiellement par microspectrométrie Raman, complétée dans quelques cas par des analyses élémentaires. Elles montrent l'utilisation seulement de produits inorganiques. A l'époque punique, la palette de l'artiste comporte des oxydes de fer jaune et rouge, composés très largement répandus dans la nature et du bleu égyptien, comme dans l'ensemble du bassin méditerranéen. Deux pigments sont particulièrement intéressants car les matières premières ne sont pas d'origine locale : la présence de sulfure de mercure, qui pourrait provenir de la péninsule ibérique, et le carbonate basique vert de cuivre, la malachite, qui suppose un approvisionnement en cuivre. Les engobes blancs sont à base de kaolinite. Pour tous les engobes de fruit, un oxyde de titane, l'anatase, a été identifié et pourrait être une indication d'origine géographique de la kaolinite. L'engobe d'une statuette contient un composé phosphoré, vraisemblablement un phosphate de calcium, pour en renforcer la couleur blanche.The punie craftsmanship development in Carthage was the subject of numerous studies, however, a few of them dealt with the materials used in baked clay and its decoration. The report shows the analysis of pigments decorating two types of objects, fruits for funeral uses and statuettes. These analysis have been achieved on microsamples, essentially by Raman micro-spectrometry and sometimes completed by elementary ones. No organic colored product was detected. During the punic cra, the artist's palette comprises yellow and red iron oxides, components widely spread in nature, and also Egyptian blue, like the one in the Mediterranean world. Two pigments arc particularly interesting because their raw materials arc not from a local origin : mercury sulfide which may originate from Iberian peninsula and malachite which engenders the need for a supply in copper. The white coatings arc kaolinit basis. For all the fruit coatings, a titanium oxide, anatase, has been identified and might be an indication of kaolinite geographic origin. The coating of a statuette contains a phosphorus component, which could be calcium phosphate, in order to reinforce white colour