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L'étude infrarouge de l'adsorption de quantités successives de CD3OCD2H sur des échantillons d’alumine DEGUSSA C activés à différentes températures montre la formation de trois types d'espèces : des espèces fortement coordinées, des espèces coordinées ré- versiblement et des espèces liées par liaison pontale hydrogène. Les espèces irréversiblement coordinées se décomposent à T > 470 K pour donner des groupements méthoxy superficiels. Par gravimétrie (mesures faites à 370 K), nous montrons que les sites acides forts impliqués dans la formation des espèces irréversiblement coordinées n'apparaissent que lorsque la température d'activation de l'alumine est supérieure à 400 K. Leur nombre augmente avec la température d'activation, atteignant une limite voisine de 0,66 site nm–2.L'utilisation de CD3OCD2H permet de montrer l’hétérogénéité des sites acides superficiels. Il apparaît de plus que le pouvoir donneur de proton des groupements hydroxyle de l'alumine est plus faible que celui des groupements OH restant après activation de la silice à 870 K

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Les sondes les plus souvent employées pour l'étude infrarouge de l'acidité de Lewis des sites superficiels sont la pyridine, l'ammoniac et les nitrites. Dans ce travail, nous avons cherché à utiliser l'éther diméthylique qui est une base faible. Nous montrons que l'adsorption de CD3OCD2H sur l'alumine, l'oxyde de zinc ou la silice conduit à la formation d'espèces coordinées (Al2O3, ZnO) ou liées par liaison hydrogène (SiO2). Les vibrations v(CH) sont dans tous les cas sensibles à la complexation. La comparaison des résultats avec ceux obtenus par l'utilisation des autres sondes montre que les glissements Δν(CH) observés peuvent être reliés à la force des sites acides de Lewis superficiels. CD3OCD2H est une sonde très sensible qui a, de plus, l'avantage de ne former que des espèces chimisorbées coordinées permettant ainsi l'emploi de la gravimétrie pour le dénombrement des sites acides forts

Dépollution des gaz d'échappement des moteurs diesel au moyen de pots catalytiques

On présente dans cet article les résultats d'une première série de recherches sur la dépollution des gaz d'échappement des moteurs diesel au moyen de pots catalytiques. L'efficacité des catalyseurs à base de platine pour l'oxydation du monoxyde de carbone et des hydrocarbures imbrûlés a pu être établie par des essais sur banc moteur et sur véhicule. L'emploi de certaines phases actives à base de métaux non nobles permet d'autre part d'abaisser la température de début d'oxydation des particules de suie de 380 à 250 °C environ, avec, entre 250 et 350 °C, élimination de 15 à 20 % des produits piégés. L'essai de divers media filtrants a mis en évidence l'importance des phénomènes d'adsorption des revêtements en alumine et a orienté la recherche vers de nouveaux supports pour filtres catalytiques

Comparison of Cu3Si and Cu5Si reactivities in direct synthesis of dimethyldichlorosilane

The reactivity of Cu3Si and Cu5Si in the direct synthesis of dimethyldichlorosilane (Me2) was studied on a fixed bed under atmospheric conditions. The reactive mass was characterized after reaction by XRD and scanning electron microscopy. On Cu3Si at 315 °C, the transformation of silicon is high: it reaches 80% after 5 h reaction. But, because of the coking, the Me2 selectivity after 2 h reaction is negligible, the main product being the methyltrichlorosilane. At 200 °C, the Si transformation rate is lower, but the Me2 selectivity remains as high as 60% after 5 h and finally the Me2 yield is larger. On Cu5Si at 200 and 250 °C, the Me2 selectivity, and the yield as well, are higher than on Cu3Si, but the reaction stops after a half an hour. Clearly, the Si surface atoms in Cu5Si are initially more reactive than in Cu3Si to produce Me2. During the direct synthesis there is a progressive Cu enrichment and XRD patterns show the following succession of phases: Cu3Si → Cu15Si4→ Cu5Si → Cu0