Catalizador a base de Rh(III)-hexamolibdato soportado sobre γ-Al2O3

En este trabajo se ha preparado un catalizador heterogéneo a base de Rh(III)-hexamolibdato (RhMo6), soportados sobre γ-Al2O3. La caracterización de la fase pura y soportada se llevó a cabo utilizando técnicas diferentes técnicas como DRX, Microscopía-SEM-EDS, Espectroscopía Vibracional Raman Microprobe y Reducción a Temperatura Programada (TPR). Este último estudio permitió analizar la interacción heteropolianión-soporte, mostrando un efecto sinérgico entre el Rh y Mo a través del cual la reducibilidad del Mo se vió promovida por la presencia del metal noble. El catalizador a base de RhMo6 fue activo en la hidrogenación en fase líquida de furfural. Los principales productos obtenidos fueron alcohol furfurílico y furano, provenientes de la hidrogenación del enlace C=O y la decarbonilación de la molécula de furfural, respectivamente. La presencia de Mo aumenta significativamente la selectividad al compuesto buscado (alcohol furfurílico), disminuyendo la cantidad de furano obtenida producto de la decarbonilación.In this work heterogeneous catalyst based on Rh(III)-hexamolibdato (RhMo6), supported on γ- Al2O3, were prepared. The characterization of pure and supported systems was carried out using several techniques including XRD, SEM-EDS microscopy, Raman microprobe, X-ray photoelectron spectroscopies and temperature programmed reduction (TPR). This study showed a synergetic effect between Rh and Mo through which Rh promoted Mo reducibility. The catalyst based on RhMo6 was actives in the liquid phase hydrogenation of furfural. Main products obtained were fufuryl alcohol and furan. These products derived from hydrogenation of carbonyl group and the decarbonylation of furfural molecule. The presence of Mo increases the selectivity to desired product (furfuryl alcohol), decreasing the furan quantity by decarbonylation reaction

Vibrational Properties of the Tetrahalogenooxotechnetates (V)

A complete assignment of previously reported vibrational spectra of the TcOX₄ (X = CI, Br, I) anions is proposed. Based on this assignment, force constants and mean amplitudes of vibration are evaluated and the most prominent aspects of the vibrational behaviour and structural characteristics of these species are discussed.Publicado on line en 2014.Facultad de Ciencias Exacta

Spektroskopisches und thermisches Verhalten von K<SUB>4</SUB>H<SUB>2</SUB>[S<SUB>2</SUB>I<SUB>2</SUB>O<SUB>14</SUB>]

The infrared and Raman spectra of polycrystalline samples of K2HAsCr2O10 were recorded and an assignment for the complete vibrational spectrum is proposed. The thermal behaviour of the compound has also been investigated by means of TG- and DTA-methods. The spectral and thermal characteristics of the substance resemble that of K2HPCr2O10, although some differences have been found and explained.Facultad de Ciencias Exacta

Síntesis y caracterización de óxidos mixtos precursores de bronces tetragonales de W de potencial actividad en la oxidación de difenilsulfuro

Fases de heteropolioxometalatos (HPOM), a base de heteropolitungstatos complejos derivados de tipo Keggin de la serie [M4(H2O)2(PW9O34)2]10- (PWM) con M(II) = Cu y su precursor Na8H(PW9O34) (PW9), se han modificado químicamente mediante reacción hidrotermal, con iones Nb y V en el gel de síntesis, dando lugar a la formación de materiales del tipo (KNaCu)xP0.11WV0,2NbOx y (Na)xPWV0,2NbOx. Tanto los materiales de síntesis como los tratados a 500ºC (en atmosfera de N2) son pseudocristalinos (que tras tratamiento a 800º C, conduce a una estructura típica de bronce tetragonal). Los materiales tratados térmicamente a 500ºC se han caracterizado y estudiado como catalizadores en la oxidación parcial de difenilsulfuro. Los resultados catalíticos se han comparado con los obtenidos con los HPOM de partida, observándose que los bronces metálicos presentan una mayor actividad catalítica (con una drástica disminución del tiempo de reacción) y un marcado aumento de la selectividad a difenil-sulfona.Phases based on complex heteropolytungstates (HPOM), derived from series Keggin type [M4 (H2O)2 (PW9O34)2] 10-(PWM) with M(II) = Cu and its precursor Na8H (PW9O34) (PW9), have been chemically modified by hydrothermal reaction, with Nb and V ions in the synthesis gel, giving place materials as (KNaCu)xP0.11WV0,2NbOx and (Na)xPWV0,2NbOx. The as-synthesized and the heat-treated at 500ºC (in N2) are pseudocrystalline (although they are transformed to tetragonal bronze after heattreatment at 800ºC). The samples heat-treated at 500ºC have been characterized and tested in the partial oxidation of diphenylsulfide. The catalytic results have been compared to those achieved over pure HPOM. It has been observed that these metal oxides bronzes show a higher both catalytic activity (with a drastic reduction of the reaction time) and selectivity to diphenyl-sulfone

Utilización de fases de Anderson Rh(III)-hexamolibdato soportadas en γ-A2O3 como catalizadores para la eliminación de NO3- y NO2- en aguas

Se realizó la preparación de un catalizador empleando una fase de Anderson Rh(III)-hexamolibdato (RhMo6) y otro convencional obtenido por impregnación sucesiva de sales de ambos metales (RhMo), ambos soportados en γ-Al2O3. La caracterización de la fase pura y de los catalizadores se realizó utilizando DRX, Microscopía-SEM-EDS y Espectroscopía vibracional Raman Microprobe, con las cuales se observó la conservación de la fase cuando es soportada. La interacción heteropolianión-soporte se analizó mediante Reducción a Temperatura Programada. Este estudio permitió comprobar un efecto sinérgico entre el Rh y Mo, a través del cual la reducibilidad del Mo se vio promovida por la presencia del metal noble. Ambos catalizadores fueron empleados en la reacción de hidrogenación de NO3- a N2. Con el catalizador conteniendo la fase de Anderson (RhMo6/(G)) se logró la eliminación prácticamente total de NO3-, con una selectividad a N2 superior al 98%. Cuando la reacción se llevó a cabo en presencia de CO2, la actividad del catalizador RhMo6/(G) disminuyó, pero se logró que la selectividad del intermediario NO2- fuera cero y la selectividad hacia N2 aumentara hasta un 99.75%.Two Rh-Mo catalysts were prepared: one using a Rh(III)-hexamolibdate Anderson phase (RhMo6) and the other through conventional successive impregnation of both metal salts (RhMo). Both catalysts were supported on γ-Al2O3. Characterization of the pure phase and of the catalysts was performed using XRD, SEM-EDS-Microscopy and Raman Microprobe Vibrational Spectroscopy, which allowed observing the preservation of the phase structure when it was supported. The heteropolyanion-support interaction was analyzed by Temperature-programmed reduction. This study allowed us to check a synergic effect between Rh and Mo, through which Mo reducibility was promoted by the presence of the noble metal. Both catalysts were used in the NO3- to N2 hydrogenation reaction. With the catalyst containing the Anderson phase (RhMo6/(G)) the virtual elimination of NO3- was achieved, with a selectivity towards N2 higher than 98%. When the reaction was conducted in the presence of CO2, its activity decreased, but the selectivity towards NO2- was almost zero and the selectivity towards N2 increased to 99.75%

Comparacion de carburos de Fe-Mo y Co-Mo soporados sobre carbón activado con un catalizador comercial Co-Mo en la hidrodesulfuracion de tiofeno

En este trabajo se comparó dos carburos de Fe-Mo y Co-Mo soportados sobre carbón activado con un catalizador comercial de CoMo/Al2O3, en la actividad catalítica de hidrodesulfuración (HDS) de tiofeno. La síntesis de los carburos se llevó a cabo utilizando el método carbotérmico con H2 a 973K. Los carburos se caracterizaron por DRX, BET y XPS. Por DRX se comprobó la presencia de Fe3Mo3C, Co6Mo6C2, Co y Fe, mientras que las áreas específicas fueron 246 y 548 m2/g para el carburo de Fe-Mo y Co-Mo, respectivamente. XPS mostró para ambos carburos tres tipos de señales de molibdeno asignables a Moδ+ (0≤δ≤2), Mo4+ y Mo6+, para el carburo de Fe-Mo se observó Fe3+ y para el carburo de Co-Mo una señal asignable a Co2+. Por otro lado, XPS reveló que los carburos obtenidos retienen azufre sobre la superficie después del proceso de carburación como SO42- y S2-. Los ensayos de HDS de tiofeno mostraron que indistintamente del heteroátomo en el carburo las actividades catalíticas resultaron muy cercana a la del catalizador comercial en el orden: Co-Mo comercial (99.4%)&amp;gt; carburo CoMo/C.A(99.1%)&amp;gt; carburo FeMo/C.A (98.1%)

Estudio del efecto del soporte en la eliminación de NO3-en aguas empleando catalizadores a base de Rh(III)-hexamolibdato

Se estudió la eliminación catalítica de NO3- en agua empleando catalizadores basados en heteropolioxometalatos de estructura tipo Anderson (RhMo6). Como soportes se utilizaron γ-Al2O3(G), un precursor de alúmina Al(OH)3 calcinado a 550°C (B), α-Al2O3(A) y SiO2(S). Todos los catalizadores fueron activos en la eliminación de NO3-. El orden de actividad decreciente fue el siguiente: RhMo6/G &amp;gt; RhMo6/S &amp;gt; RhMo6/A &amp;gt; RhMo6/B. Las diferencias observadas pueden ser asignadas a las diferentes características texturales entre los soportes. La interacción heteropolianión/soporte produce una superficie activa, en la que existe un efecto sinérgico entre los dos metales que favorece la actividad catalítica. Con respecto a la selectividad a N2 en todos los catalizadores soportados sobre alúminas con distintas características fue superior al 90%. Para el catalizador soportado sobre SiO2 la selectividad fue baja (64%). La menor selectividad a N2 puede deberse a que la SiO2 se comporta como intercambiador catiónico no favoreciendo la impregnación de un polianión como (RhMo6)

Hydrophilic character study of silica-gel by a laser dynamic speckle method

This research shows a application of the dynamical speckle laser technique to the characterization to silica-gel with different textural properties. i.e. grain size, superficial area and pore volume. The experimental results show a good correlation with the textural parameters.El trabajo muestra una aplicación de la técnica de speckle dinámico al estudio de hidrofilicidad de sílica gel comercial con diferentes propiedades texturales, tales como tamaño de granos, área superficial y volumen de poros. Los resultados experimentales muestran la evolución temporal de los diagramas de speckle durante el proceso de adsorción del agua de las muestras. Los resultados muestran una buena correlación con los parámetros texturales.Facultad de Ciencias ExactasCentro de Investigación y Desarrollo en Ciencias AplicadasFacultad de IngenieríaCentro de Investigaciones Óptica

Estudio de la adsorción de HPOMs sobre alúmino-silicatos naturales modificados para su aplicación en reacciones limpias de oxidesulfurización

Se investiga el grado de interacción y adsorción de Mo a partir de iso y heteropolimolibdatos soportados en alúminoslicatos naturales (caolines y zeolitas) puros y modificados. Se presenta la caracterización y evaluación preliminar de estos sistemas en la reacción de oxidación selectiva de difenilsulfuro con peróxido de hidrógeno. Los minerales fueron sometidos a diferentes pretratamientos fisicoquímicos, para ser utilizados como soportes catalíticos. Con el objetivo de mejorar la adsorción de POMs y HPOMs sobre la superficie del mineral, se funcionalizó la misma con diferentes aminosilanos. Todos los materiales fueron caracterizados por diversas técnicas fisicoquímicas convencionales como DRX, y FTIR y térmicas. Los ensayos de TPR permitieron analizar el tipo de interacción de los HPOMs en cada superficie. La reacción de oxidesulfurización se realizó en “batch” a 75°C, empleando H2O2 como oxidante “limpio” y acetonitrilo como solvente. La mayor adsorción de Mo alcanzó un 11% en la superficie de caolín modificado y funcionalizado y 4% en las zeolitas. Las conversiones de difenilsulfuro obtenidas fueron superiores al 95% en los sistemas conteniendo POMs, con elevada selectividad a difenilsulfona.The degree of interaction and adsorption of Mo is investigated from iso- and heteropolymolybdates supported in pure and modified natural alúminoslicatos (zeolites and kaolins). Also, evaluation of these systems in the reaction of selective oxidation of diphenyl sulfide with hydrogen peroxide is presented. Minerals were subjected to various physico-chemical pretreatments, for use as catalyst supports. With the aim of improving adsorption of POMs and HPOMs on the mineral surface, it was functionalized with different aminosilanes. All materials were characterized by various physicochemical techniques such as conventional XRD and FTIR and thermal analysis. TPR tests helped analyze the type of interaction with HPOMs on every surface. The catalytic tests were performed in batch at 75 °C, using H2O2 as clean oxidant and acetonitrile as solvent. In functionalized systems the amount of Mo adsorbed reached close to 11% for acid metakaolins and 4% for zeolites. Diphenyl sulfide conversions obtained were above 95%, with high selectivity to diphenyl sulfone

Nuevos materiales catalíticos a partir de tierras diatomeas y su aplicación en oxidación selectiva de sulfuros aromáticos

Las tierras de diatomeas son materiales fósiles, ricos en sílice, provenientes de organismos unicelulares, cuya aglutinación da lugar a rocas silíceas amorfas, ligeras y de color claro. Las tierras de diatomeas se encuentran entre los minerales industriales más importantes (geológicos, agricultura, catalíticos, ambientales) debido a sus propiedades físico-químicas, su no toxicidad, su bajo costo y fácil disponibilidad.Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicada