Síntesis de tionitritos : Estudios de las estructuras electrónica y molecular para una familia de compuestos elusivos

Los compuestos del tipo S-nitrosotioles (también conocidos como tionitritos) contienen un grupo nitroso unido a un átomo de azufre, con fórmula general RSNO. Un grupo de S-nitrosotioles de alquilo fue preparado tempranamente en el año 1909 por Tasker y Jones mediante la reacción de alcanotioles (RSH) con cloruro de nitrosilo. A la largo del siglo pasado, se reportó un número menor de estudios relacionados con la síntesis y el estudio de propiedades fisicoquímicas y espectroscópicas de algunos pocos miembros de esta familia, como CH3SNO y CF3SNO. Es muy probable que la escasez de estudios dedicados a compuestos RSNO esté relacionada con la baja estabilidad de estas sustancias. Sin embargo, ha surgido un renovado interés en esta familia, ya que existe considerable evidencia que la reacción de S-nitrosación de residuos de cisteína está involucrada en la captación y en el tráfico intracelular de óxido nítrico, NO. En los últimos años se ha reportado una serie de estudios teóricos y experimentales tendientes al esclarecimiento de propiedades estructurales y electrónicas, termodinámicas, como así también la cinética y estabilidad química de esta familia de compuestos. A pesar de estos avances recientes, es muy poco lo que se conoce acerca de la estructura y conformación de este tipo de compuestos RSNO. El estudio detallado de propiedades estructurales y electrónicas en especies sencillas representará seguramente un avance importante en el conocimiento del rol de estas moléculas en ambientes más complejos, como los involucrados en la fisiología del NO. En la presente tesis se sintetizó una serie de compuestos específicamente seleccionados teniendo en cuenta sus posibles características estructurales de interés. Se aplicaron un conjunto de técnicas experimentales a fin de determinar de forma inequívoca su estructura y conformación molecular. Se emplearon técnicas de vacío típicas de laboratorios de Química Inorgánica que trabajan con sustancias gaseosas. El estudio de las propiedades moleculares (estructura molecular y electrónica), se efectuó en conjunto utilizando las técnicas Espectroscopía Fotoelectrónica en la región de valencia, y haciendo uso de la radiación sincrotrón como fuente de luz para estudiar tanto la región de valencia como el borde de absorción del S 2p.Facultad de Ciencias Exacta

Conformational properties of ethyl- and 2,2,2-trifluoroethyl thionitrites, (CX3CH2SNO, X = H and F)

The simple 2,2,2-trifluoroethyl thionitrite molecule, CF3CH2SNO, has been prepared in good yield for the first time using CF3CH2SH and NOCl in slight excess. The vapor pressure of the red-brown compound CF3CH2SNO follows, in the temperature range between 226 and 268 K, the equation log p = 12.0-3881/T (p/bar, T/K), and its extrapolated boiling point reaches 51 °C. Its structural and conformational properties have been compared with the ethyl thionitrite analogue, CH3CH2SNO. The FTIR spectra of the vapor of both thionitrites show the presence of bands with well-defined contours, allowing for a detailed conformational analysis and vibrational assignment on the basis of a normal coordinate analysis. The conformational space of both thionitrite derivatives has also been studied by using the DFT and MP2(full) level of theory with extended basis sets [6-311+G(2df) and cc-pVTZ]. The overall evaluation of the experimental and theoretical results suggests the existence of a mixture of two conformers at room temperature. The relative abundance of the most stable syn form (N=O double bond syn with respect to the C-S single bond) has been estimated to be ca. 79 and 75% for CF3CH2SNO and CH3CH2SNO, respectively.Centro de Química Inorgánic

Implementación de un programa de tutoría para estudiantes con dificultades para aprobar la asignatura Química Inorgánica en la Facultad de Ciencias Exactas

El trabajo parte de la enumeración de ciertas problemáticas en torno a la asignatura Química Inorgánica. La materia se encuentra en el tercer semestre del CIBEX y se brinda para las carreras de Farmacia y Licenciaturas en Química, Bioquímica, Biotecnología y Biología Molecular, Ciencia y Tecnología de los Alimentos, y Química y Tecnología Ambiental. Se reconoce como auspicioso que los estudiantes permanezcan en las aulas y es así que desde Química Inorgánica se han introducido cambios y modificaciones en la materia surgidas a través de encuestas a los propios estudiantes y elaboraciones del propio plantel docente. Es así que existe la búsqueda constante de nuevas herramientas que permitan mejorar los niveles de aprobación de la materia, especialmente contemplando universos de estudiantes como los identificados más arriba. Algunas de ellas se han sostenido, pero el nivel de deserción no se ha logrado disminuir tanto como creemos que es posible.Eje 5: Exploraciones diagnósticas sobre diversas problemáticas educativasFacultad de Ciencias Exacta

Implementación de un programa de tutoría para estudiantes con dificultades para aprobar la asignatura Química Inorgánica en la Facultad de Ciencias Exactas

El trabajo parte de la enumeración de ciertas problemáticas en torno a la asignatura Química Inorgánica. La materia se encuentra en el tercer semestre del CIBEX y se brinda para las carreras de Farmacia y Licenciaturas en Química, Bioquímica, Biotecnología y Biología Molecular, Ciencia y Tecnología de los Alimentos, y Química y Tecnología Ambiental. Se reconoce como auspicioso que los estudiantes permanezcan en las aulas y es así que desde Química Inorgánica se han introducido cambios y modificaciones en la materia surgidas a través de encuestas a los propios estudiantes y elaboraciones del propio plantel docente. Es así que existe la búsqueda constante de nuevas herramientas que permitan mejorar los niveles de aprobación de la materia, especialmente contemplando universos de estudiantes como los identificados más arriba. Algunas de ellas se han sostenido, pero el nivel de deserción no se ha logrado disminuir tanto como creemos que es posible.Eje 5: Exploraciones diagnósticas sobre diversas problemáticas educativasFacultad de Ciencias Exacta

Implementación de un programa de tutoría para estudiantes con dificultades para aprobar la asignatura Química Inorgánica en la Facultad de Ciencias Exactas

El trabajo parte de la enumeración de ciertas problemáticas en torno a la asignatura Química Inorgánica. La materia se encuentra en el tercer semestre del CIBEX y se brinda para las carreras de Farmacia y Licenciaturas en Química, Bioquímica, Biotecnología y Biología Molecular, Ciencia y Tecnología de los Alimentos, y Química y Tecnología Ambiental. Se reconoce como auspicioso que los estudiantes permanezcan en las aulas y es así que desde Química Inorgánica se han introducido cambios y modificaciones en la materia surgidas a través de encuestas a los propios estudiantes y elaboraciones del propio plantel docente. Es así que existe la búsqueda constante de nuevas herramientas que permitan mejorar los niveles de aprobación de la materia, especialmente contemplando universos de estudiantes como los identificados más arriba. Algunas de ellas se han sostenido, pero el nivel de deserción no se ha logrado disminuir tanto como creemos que es posible.Eje 5: Exploraciones diagnósticas sobre diversas problemáticas educativasFacultad de Ciencias Exacta

Fluorescent silica nanoparticles with chemically reactive surface: Controlling spatial distribution in one-step synthesis

The encapsulation of fluorescent dyes inside silica nanoparticles is advantageous to improve their quality as probes. Inside the particle, the fluorophore is protected from the external conditions and its main emission parameters remains unchanged even in the presence of quenchers. On the other hand, the amine-functionalized nanoparticle surface enables a wide range of applications, as amino groups could be easily linked with different biomolecules for targeting purposes. This kind of nanoparticle is regularly synthesized by methods that employ templates, additional nanoparticle formation or multiple pathway process. However, a one-step synthesis will be an efficient approach in this sort of bifunctional hybrid nanoparticles. A co-condensation sol-gel synthesis of hybrid fluorescent silica nanoparticle where developed. The chemical and morphological characterization of the particles where investigated by DRIFTS, XPS, SEM and SAXS. The nanoparticle fluorescent properties were also assessed by excitation-emission matrices and time resolved experiments. We have developed a one-pot synthesis method that enables the simultaneous incorporation of functionalities, the fluorescent molecule and the amino group, by controlling co-condensation process. An exhaustive characterization allows the definition of the spatial distribution of the fluorescent probe, fluorescein isothiocyanate, inside the particle and reactive amino groups on the surface of the nanoparticle with diameter about 100 nm.Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicada

High removal of chlorinated solvents by reusable polydimethylsiloxane based absorbents

The objective of this work is to prepare absorbent materials based on polydimethylsiloxane (PDMS) for the absorption of organic solvents by a relative simple method, with large absorption capacities and reusability. Different particles (ZnO, MgSO4, ZnCl2, and NaHCO3) were first incorporated in PDMS and then removed by immersion in HCl (c) or water. The absorbent materials were characterized by TGA, mercury porosimetry, stress–strain curves, SEM, EDS, XPS, FTIR, and water contact angle. The materials can absorb polar organic chlorinated solvents (carbon tetrachloride, dichloroethene, dichloromethane, and chloroform) more than four times its own weight. Other solvents were also tested showing 2–3 times its own weight. Additionally, these materials show demulsification properties and absorption of oleophilic compounds. The reusability of the material makes them good candidates for remediation of polluted water.Fil: Saleh Medina, Leila María. Universidad de Buenos Aires; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: Cánneva, Antonela. YPF - Tecnología; ArgentinaFil: Molinari, Fabricio Nicolás. Universidad Tecnológica Nacional; ArgentinaFil: D'accorso, Norma Beatriz. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Centro de Investigaciones en Hidratos de Carbono. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Centro de Investigaciones en Hidratos de Carbono; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; ArgentinaFil: Negri, Ricardo Martin. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Instituto de Química, Física de los Materiales, Medioambiente y Energía; Argentin

Electronic Properties and Ionic Photodissociation of Thionitrite Compounds RSNO [R=(CH₃)₃C– and (CH₃)₂CH–]

The gas phase electronic properties of thionitrites (RSNO) in both the outermost (valence) and the shallow-core regions (S 2p) are experimentally studied for the first time by using photoelectron spectroscopy and synchrotron radiation in the VUV range with time-of-flight mass spectrometry in the Photoelectron Photoion Coincidence (PEPICO) mode. The He(I) photoelectron spectrum of tert-butyl thionitrite, (CH3)3CSNO, has been recorded and analyzed with the assistance of quantum chemical calculations. Furthermore, the dissociative photoionization mechanisms for two close related secondary and tertiary species, namely iso-propyl thionitrite, (CH3)2HCSNO (I) and (CH3)3CSNO (II), have been determined irradiating gaseous beams with photons in the 155–185 eV range, i. e. exciting and ionizing S 2p electrons of the central –SNO group. The branching ratio of ions produced on this way is analyzed allowing for a clear description of the main fragmentation channels operating after the electronic decay.Facultad de Ciencias ExactasCentro de Química Inorgánic

Removal of diclofenac and ibuprofen on mesoporous activated carbon from agro-industrial wastes prepared by optimized synthesis employing a central composite design

Synthesis of biochar from sunflower seed shells by using H3PO4 (AC-H) and NaOH (AC-N) as activated agents was optimized through a central composite design (CD) for building a second-order (quadratic) model with factorial points 2 k (k = 2) where concentration of activating agent (20–80% wt.) and carbonization temperature (300–600 °C under N2 atmosphere) were used as variables. At optimized conditions suggested by the experimental design for AC-H (H3PO4 at 80% wt. and annealed at 544 °C) and AC-N (NaOH at 50% wt., and annealed at 300 °C), materials exhibited the highest specific surface area (SBET), mesoporosity (Smeso), and methylene blue (MB) adsorption. AC-H exhibited several surface functional groups such as -P2O7, and -COOH as well as high porosity and acidity caused by the H3PO4 treatment. Regarding diclofenac (DIC) and ibuprofen (IBU) adsorptions, AC-H and AC-N exhibited maximum adsorption capacities of 690.2 and 105.7 mg g−1 and 23.6 and 4.5 mg g−1, respectively. The novelty of this study lies in the combined use of an experiment design procedure and exhaustive physicochemical characterization to find the best synthesis conditions of biochars exhibiting high specific surface area, mesoporosity, and a diversity of surface functional groups to be applied in the removal of pharmaceutical pollutants in water.Fil: Alvear Daza, John Jairo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas "Dr. Jorge J. Ronco". Universidad Nacional de la Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas; ArgentinaFil: Cánneva, Antonela. YPF - Tecnología; ArgentinaFil: Donadelli, Jorge Andrés. YPF - Tecnología; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: Manrique Holguín, Manuela. Universidad Tecnológica de Pereira; ColombiaFil: Rengifo Herrera, Julian Andres. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas "Dr. Jorge J. Ronco". Universidad Nacional de la Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas; ArgentinaFil: Pizzio, Luis Rene. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas "Dr. Jorge J. Ronco". Universidad Nacional de la Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas; Argentin

Self-cleaning and antimicrobial photo-induced properties under indoor lighting irradiation of chitosan films containing Melon/TiO2 composites

Chitosan films containing visible-light absorbing melon/TiO2 composites (MTiO2) (CTS/MTiO2), prepared by sol-gel method using urea as precursor, were evaluated as self-cleaning and antimicrobial photo-induced surfaces under indoor lighting irradiation. Malachite green and staphylococcus aureus were used as model pollutant and bacteria strain respectively. Characterization revealed that MTiO2 nanoparticles were successfully incorporated on chitosan films. Presence of nanoparticles on chitosan films did not strongly affect tensile strength of films, however, its solubility was highly reduced. Dye stains on CTS/MTiO2 films were efficiently removed after 72 h of continuous indoor lighting irradiation. It was found that dye molecule underwent N-demethylation reactions caused probably by the attack of photo-induced [rad]OH radicals produced on MTiO2 surfaces while dye ATR-FT-IR spectrum exhibited the presence of C[dbnd]O groups probably linked to benzophenones generated by the reaction between malachite green molecules and photo-induced singlet oxygen (1O2). Furthermore, CTS/MTiO2 exhibited self-cleaning properties during 15 days of continuous indoor lighting irradiation. S. aureus underwent a culturability dropping of around 3 logs after 3 h of irradiation while chitosan and chitosan/P25 films did not exhibit culturability decreasing. Although self-cleaning properties were not altered by continuous irradiation, it was found that surface morphology and physical-chemical properties of chitosan films underwent changes.Fil: Vélez Peña, Estefania. Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigación y Desarrollo en Criotecnología de Alimentos. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Investigación y Desarrollo en Criotecnología de Alimentos. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Investigación y Desarrollo en Criotecnología de Alimentos; ArgentinaFil: Pérez Obando, Juliana. Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigación y Desarrollo en Criotecnología de Alimentos. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Investigación y Desarrollo en Criotecnología de Alimentos. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Investigación y Desarrollo en Criotecnología de Alimentos; ArgentinaFil: Pais Ospina, Daniel Humberto. Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigación y Desarrollo en Criotecnología de Alimentos. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Investigación y Desarrollo en Criotecnología de Alimentos. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Investigación y Desarrollo en Criotecnología de Alimentos; ArgentinaFil: Marín Silva, Diego Alejandro. Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigación y Desarrollo en Criotecnología de Alimentos. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Investigación y Desarrollo en Criotecnología de Alimentos. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Investigación y Desarrollo en Criotecnología de Alimentos; ArgentinaFil: Pinotti, Adriana Noemi. Provincia de Buenos Aires. Gobernación. Comisión de Investigaciones Científicas. Centro de Investigación y Desarrollo en Criotecnología de Alimentos. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Investigación y Desarrollo en Criotecnología de Alimentos. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Investigación y Desarrollo en Criotecnología de Alimentos; ArgentinaFil: Cánneva, Antonela. YPF - Tecnología; ArgentinaFil: Donadelli, Jorge Andrés. YPF - Tecnología; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: Damonte, Laura Cristina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Instituto de Física La Plata. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Instituto de Física La Plata; ArgentinaFil: Pizzio, Luis Rene. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas "Dr. Jorge J. Ronco". Universidad Nacional de la Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas; ArgentinaFil: Osorio Vargas, Paula. Universidad del Bio Bio; ChileFil: Rengifo Herrera, Julian Andres. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas "Dr. Jorge J. Ronco". Universidad Nacional de la Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas; Argentin