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Enantioselective synthesis of a-aminophosphonic acid derivatives.
345 p.Los ácidos -aminofosfónicos y sus derivados son estructuras muy frecuentes en productos con alto interés biológico como fármacos y agroquímicos.Durante las últimas décadas, el elevado interes de la industria en derivados de ácidos -aminofosfónicos ha dado lugar al desarrollo de múltiples rutas sintéticas para la obtención de estos compuestos de forma ópticamente pura. Dado que no existen muchos ejemplos de formación asimétrica de enlaces C-C para la formación de este tipo de compuestos, el principal objetivo de esta tésis doctoral ha sido la sintesis de -iminofosfonatos y la adición enantioselectiva de diferentes nucleófilos a las mismas.En este contexto, se han llevado a cabo con éxito las reacciones Friedel-Crafts de índoles y aza-Reformatsky sobre las iminas mencionadas, obteniendo excesos enantioméricos de 68 a 82 % para las adiciones de indol y superiores al 93% para la reacción de aza-Reformatksy. Además, algunas de las familias de compuestos sintetizadas han sido utilizadas en ensayos de citotoxicidad, demostrando tener un elevado potencial como agentes antiproliferativos de células cancerosas de pulmón y ovari
Tratamientos poscosecha para aumentar el contenido de licopeno y extender la vida útil de tomates
El tomate es un fruto de gran aceptación y ampliamente consumido en el Uruguay. En los últimos años se han reportado muchos efectos beneficiosos para la salud relacionados al consumo del tomate específicamente al consumo de licopeno, el carotenoide más abundante del tomate que le brinda el color rojo característico. Por otra parte, existe un interés creciente en estudiar la relación entre la dieta y la salud y por evaluar y detectar tratamientos que aumenten el valor nutricional de los alimentos. En este sentido es de especial interés el desarrollo de productos hortofrutícolas prontos para consumir o mínimamente procesados que brinden productos naturales con características nutricionales de alta calidad. En el presente estudio se evaluaron los posibles tratamientos poscosecha a realizar en tomates cosechados en distintos estados de madurez con el objetivo de aumentar el contenido de licopeno y prolongar su vida útil (VU). Tomates inmaduros o en estado de madurez fisiológica (breaker, turning y pink) fueron sometidos a tratamiento térmico (TT) y/o envasado en atmósfera modificada (EAM) y fueron almacenados a 15ºC y a 7ºC, una vez desarrollado el color rojo. Paralelamente, se estudiaron tomates maduros o en estado de madurez comercial (light red y red) y se evaluó la evolución de parámetros de calidad (entre ellos contenido de licopeno) y tiempo de VU.
Los resultados obtenidos muestran que el estado de madurez inicial es determinante en el contenido de licopeno alcanzado. Tomates más inmaduros alcanzan mayores valores de licopeno durante poscosecha que tomates cosechados más próximos a la madurez comercial. En todos los casos el EAM fue efectivo para reducir la pérdida de peso (PP), mantener la firmeza, desarrollar color y licopeno y conseguir una VU de 27 días para tomates turning y 35 días en tomates pink. Tomates cosechados maduros no consiguen conservar el licopeno durante el almacenamiento. Temperatura de almacenamiento de 7ºC resulta perjudicial para conservar este compuesto nutricional
Contrataciones públicas socialmente responsables: la necesidad de reconsiderar el potencial de la contratación pública en la consecución de objetivos sociales
La relevancia de los fondos públicos dedicados a la contratación hace imprescindible una reflexión sobre la viabilidad de alcanzar fines de interés general que trasciendan el objeto propio de cada contrato. La Unión Europea ha aprobado recientemente un paquete legislativo –las conocidas como Directivas de contratación de cuarta generación– que comporta el tránsito hacia la contratación pública estratégica e intenta profundizar en las posibilidades de las “contrataciones públicas socialmente responsables” en cumplimiento de los objetivos establecidos en la Estrategia Europa 2020. Este potencial de la contratación conoce, sin embargo, dificultades importantes atendiendo no sólo a la normativa, sino a la interpretación que de determinados principios se ha hecho por parte de los órganos jurisdiccionales, administrativos y consultivos. Teniendo en cuenta que estamos inmersos en pleno proceso de reforma, se examinarán los avances y problemas de las consideraciones sociales en la normativa que está por venir
Estudio mediante cromatografía en capa fina de algunas plantas con pulegona: Mentha pulegium L. y Mentha cervina (L.) Fresen.
l3sJRzAco VIÚAURReTA, A.; M. J. PÉREZ-ALoNso & A. VeLAsco Nr¿r;ueRueI,A ¡992. Estudio mediante cromatograf la en capa fina de algunas mentas con pulegona: Mentha pulegium L. y Mencha cervina (L.) Fresen. Bat. Cornp!utensis 17: 79-85. En este trabajo se hace un estudio comparativo, desde el punto de vista cualitativo, de algunas esencias de poleos comerciales y de las esencias que han sido extraídas a partir de Meníha pulegium L. y Mentha cervina (L.) Fresen recolectadas en la provincia de Toledo. También se han cuantificado los compuestos más importantes por cromatografía de gases. En Men/ha cervina se ha identificado por primera vez 4-OH-Piperitona.l3sJRzAco VIÚAURReTA, A.; M. J. PÉREZ-ALoNso & A. VeLAsco Nr¿r;ueRueI,A ¡992. Estudio mediante cromatograf la en capa fina de algunas mentas con pulegona: Mentha pulegium L. y Mencha cervina (L.) Fresen. Bat. Cornp!utensis 17: 79-85. En este trabajo se hace un estudio comparativo, desde el punto de vista cualitativo, de algunas esencias de poleos comerciales y de las esencias que han sido extraídas a partir de Meníha pulegium L. y Mentha cervina (L.) Fresen recolectadas en la provincia de Toledo. También se han cuantificado los compuestos más importantes por cromatografía de gases. En Men/ha cervina se ha identificado por primera vez 4-OH-Piperitona
Diethyl(benzamido(diisopropoxyphosphoryl)methyl) phosphonate
Bisphosphonates are widely used in medicine and related areas, mainly for the treatment of bone diseases, such as osteoporosis. However, their synthesis is usually performed under harsh reaction conditions. In order to overcome this limitation, the present work illustrates a new synthetic route to access the title α-aminobisphosphonate in milder reaction conditions using α-phosphorylated imines as key intermediates.Financial support by Ministerio de Economía, Industria y Competividad (RTI2018-101818-B-I00) and Gobierno Vasco (GV, IT 992-16) is gratefully acknowledged. A.L.-F. thanks the Basque Country Government for a predoctoral grant
La inserción de las personas con discapacidad en el empleo público. Análisis jurídicoeconómico de la situación en la Comunidad de Madrid
Las personas con discapacidad sufren dificultades de acceso al mercado de trabajo que exigen políticas públicas de protección y mecanismos específicos que favorezcan la inserción laboral. Este trabajo se centra en los instrumentos de acceso al empleo en el sector público, sus principios, características (distintas de las del sector privado), así como los problemas que plantea para las personas con discapacidad.
En España, la normativa -básica estatal y desarrollo normativo autonómico- es poco ambiciosa y prácticamente limita las medidas positivas al cupo de reserva, consistente en que un porcentaje de las plazas convocadas se reservan a personas con discapacidad. Los conflictos judiciales muestran que esta medida de acción positiva debe conciliarse con los principios de mérito y capacidad que presiden el acceso al empleo público. Los datos demuestran que la rigidez del sistema está suponiendo que el cupo no se cumpla en la práctica.
Por lo demás, este estudio toma como referencia de su análisis el III Plan de Acción de la Comunidad de Madrid: la experiencia de esta Administración en planes plurianuales y de carácter multisectorial permite examinar si las políticas públicas contenidas en estos planes son efectivos y qué aspectos deberían mejorarse para lograr resultados óptimos
Enantioselective α-Aminophosphonate Functionalization of Indole Ring through an Organocatalyzed Friedel-Crafts Reaction
Chiral phosphoric acids efficiently catalyze the asymmetric
Friedel−Crafts reaction of several indoles with α-iminophosphonates
to afford enantioenriched hybrid α-aminophosphonate
functionalized indole derivatives.Financial support from the Ministerio de Economía, Industria y Competitividad (MINECO, CTQ-2015-67871R), and by Gobierno Vasco (GV, IT 992-16) is gratefully acknowledged. We also thank SGIker (UPV/EHU) for technical support for NMR spectra (MINECO, GV/EJ, and European Social Found)
Enantioselective Aza-Reformatsky Reaction with Ketimines
Here, an enantioselective aza-Reformatsky reaction using acyclic ketimine substrates is presented.
Using α-phosphorated ketimines as electrophilic substrates and a simple BINOL-derived ligand, phosphorated analogues of aspartic acid holding chiral tetrasubstituted carbons are efficiently obtained with excellent enantioselectivity through an asymmetric organocatalytic Reformatsky-type reaction. The phosphorated analogues of aspartic acid have been used for the synthesis of phosphorus-containing enantiopure tetrasubstituted β-lactams.Financial support by Ministerio de Ciencia, Innovación y Universidades (RTI2018-101818-B-I00, MCIU/AEI/FEDER, UE), and Gobierno Vasco (GV, IT 992-16) is gratefully acknowledged
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