Enantioselective synthesis of a-aminophosphonic acid derivatives.

345 p.Los ácidos -aminofosfónicos y sus derivados son estructuras muy frecuentes en productos con alto interés biológico como fármacos y agroquímicos.Durante las últimas décadas, el elevado interes de la industria en derivados de ácidos -aminofosfónicos ha dado lugar al desarrollo de múltiples rutas sintéticas para la obtención de estos compuestos de forma ópticamente pura. Dado que no existen muchos ejemplos de formación asimétrica de enlaces C-C para la formación de este tipo de compuestos, el principal objetivo de esta tésis doctoral ha sido la sintesis de -iminofosfonatos y la adición enantioselectiva de diferentes nucleófilos a las mismas.En este contexto, se han llevado a cabo con éxito las reacciones Friedel-Crafts de índoles y aza-Reformatsky sobre las iminas mencionadas, obteniendo excesos enantioméricos de 68 a 82 % para las adiciones de indol y superiores al 93% para la reacción de aza-Reformatksy. Además, algunas de las familias de compuestos sintetizadas han sido utilizadas en ensayos de citotoxicidad, demostrando tener un elevado potencial como agentes antiproliferativos de células cancerosas de pulmón y ovari

Tratamientos poscosecha para aumentar el contenido de licopeno y extender la vida útil de tomates

El tomate es un fruto de gran aceptación y ampliamente consumido en el Uruguay. En los últimos años se han reportado muchos efectos beneficiosos para la salud relacionados al consumo del tomate específicamente al consumo de licopeno, el carotenoide más abundante del tomate que le brinda el color rojo característico. Por otra parte, existe un interés creciente en estudiar la relación entre la dieta y la salud y por evaluar y detectar tratamientos que aumenten el valor nutricional de los alimentos. En este sentido es de especial interés el desarrollo de productos hortofrutícolas prontos para consumir o mínimamente procesados que brinden productos naturales con características nutricionales de alta calidad. En el presente estudio se evaluaron los posibles tratamientos poscosecha a realizar en tomates cosechados en distintos estados de madurez con el objetivo de aumentar el contenido de licopeno y prolongar su vida útil (VU). Tomates inmaduros o en estado de madurez fisiológica (breaker, turning y pink) fueron sometidos a tratamiento térmico (TT) y/o envasado en atmósfera modificada (EAM) y fueron almacenados a 15ºC y a 7ºC, una vez desarrollado el color rojo. Paralelamente, se estudiaron tomates maduros o en estado de madurez comercial (light red y red) y se evaluó la evolución de parámetros de calidad (entre ellos contenido de licopeno) y tiempo de VU. Los resultados obtenidos muestran que el estado de madurez inicial es determinante en el contenido de licopeno alcanzado. Tomates más inmaduros alcanzan mayores valores de licopeno durante poscosecha que tomates cosechados más próximos a la madurez comercial. En todos los casos el EAM fue efectivo para reducir la pérdida de peso (PP), mantener la firmeza, desarrollar color y licopeno y conseguir una VU de 27 días para tomates turning y 35 días en tomates pink. Tomates cosechados maduros no consiguen conservar el licopeno durante el almacenamiento. Temperatura de almacenamiento de 7ºC resulta perjudicial para conservar este compuesto nutricional

Contrataciones públicas socialmente responsables: la necesidad de reconsiderar el potencial de la contratación pública en la consecución de objetivos sociales

La relevancia de los fondos públicos dedicados a la contratación hace imprescindible una reflexión sobre la viabilidad de alcanzar fines de interés general que trasciendan el objeto propio de cada contrato. La Unión Europea ha aprobado recientemente un paquete legislativo –las conocidas como Directivas de contratación de cuarta generación– que comporta el tránsito hacia la contratación pública estratégica e intenta profundizar en las posibilidades de las “contrataciones públicas socialmente responsables” en cumplimiento de los objetivos establecidos en la Estrategia Europa 2020. Este potencial de la contratación conoce, sin embargo, dificultades importantes atendiendo no sólo a la normativa, sino a la interpretación que de determinados principios se ha hecho por parte de los órganos jurisdiccionales, administrativos y consultivos. Teniendo en cuenta que estamos inmersos en pleno proceso de reforma, se examinarán los avances y problemas de las consideraciones sociales en la normativa que está por venir

Estudio mediante cromatografía en capa fina de algunas plantas con pulegona: Mentha pulegium L. y Mentha cervina (L.) Fresen.

l3sJRzAco VIÚAURReTA, A.; M. J. PÉREZ-ALoNso & A. VeLAsco Nr¿r;ueRueI,A ¡992. Estudio mediante cromatograf la en capa fina de algunas mentas con pulegona: Mentha pulegium L. y Mencha cervina (L.) Fresen. Bat. Cornp!utensis 17: 79-85. En este trabajo se hace un estudio comparativo, desde el punto de vista cualitativo, de algunas esencias de poleos comerciales y de las esencias que han sido extraídas a partir de Meníha pulegium L. y Mentha cervina (L.) Fresen recolectadas en la provincia de Toledo. También se han cuantificado los compuestos más importantes por cromatografía de gases. En Men/ha cervina se ha identificado por primera vez 4-OH-Piperitona.l3sJRzAco VIÚAURReTA, A.; M. J. PÉREZ-ALoNso & A. VeLAsco Nr¿r;ueRueI,A ¡992. Estudio mediante cromatograf la en capa fina de algunas mentas con pulegona: Mentha pulegium L. y Mencha cervina (L.) Fresen. Bat. Cornp!utensis 17: 79-85. En este trabajo se hace un estudio comparativo, desde el punto de vista cualitativo, de algunas esencias de poleos comerciales y de las esencias que han sido extraídas a partir de Meníha pulegium L. y Mentha cervina (L.) Fresen recolectadas en la provincia de Toledo. También se han cuantificado los compuestos más importantes por cromatografía de gases. En Men/ha cervina se ha identificado por primera vez 4-OH-Piperitona

Diethyl(benzamido(diisopropoxyphosphoryl)methyl) phosphonate

Bisphosphonates are widely used in medicine and related areas, mainly for the treatment of bone diseases, such as osteoporosis. However, their synthesis is usually performed under harsh reaction conditions. In order to overcome this limitation, the present work illustrates a new synthetic route to access the title α-aminobisphosphonate in milder reaction conditions using α-phosphorylated imines as key intermediates.Financial support by Ministerio de Economía, Industria y Competividad (RTI2018-101818-B-I00) and Gobierno Vasco (GV, IT 992-16) is gratefully acknowledged. A.L.-F. thanks the Basque Country Government for a predoctoral grant

La inserción de las personas con discapacidad en el empleo público. Análisis jurídicoeconómico de la situación en la Comunidad de Madrid

Las personas con discapacidad sufren dificultades de acceso al mercado de trabajo que exigen políticas públicas de protección y mecanismos específicos que favorezcan la inserción laboral. Este trabajo se centra en los instrumentos de acceso al empleo en el sector público, sus principios, características (distintas de las del sector privado), así como los problemas que plantea para las personas con discapacidad. En España, la normativa -básica estatal y desarrollo normativo autonómico- es poco ambiciosa y prácticamente limita las medidas positivas al cupo de reserva, consistente en que un porcentaje de las plazas convocadas se reservan a personas con discapacidad. Los conflictos judiciales muestran que esta medida de acción positiva debe conciliarse con los principios de mérito y capacidad que presiden el acceso al empleo público. Los datos demuestran que la rigidez del sistema está suponiendo que el cupo no se cumpla en la práctica. Por lo demás, este estudio toma como referencia de su análisis el III Plan de Acción de la Comunidad de Madrid: la experiencia de esta Administración en planes plurianuales y de carácter multisectorial permite examinar si las políticas públicas contenidas en estos planes son efectivos y qué aspectos deberían mejorarse para lograr resultados óptimos

ATP Antagonizes Thrombin-Induced Signal Transduction through 12(S)-HETE and cAMP

In this study we have investigated the role of extracellular ATP on thrombin induced-platelet aggregation (TIPA) in washed human platelets. ATP inhibited TIPA in a dose-dependent manner and this inhibition was abolished by apyrase but not by adenosine deaminase (ADA) and it was reversed by extracellular magnesium. Antagonists of P2Y1 and P2Y12 receptors had no effect on this inhibition suggesting that a P2X receptor controlled ATP-mediated TIPA inhibition. ATP also blocked inositol phosphates (IP1, IP2, IP3) generation and [Ca2+]i mobilization induced by thrombin. Thrombin reduced cAMP levels which were restored in the presence of ATP. SQ-22536, an adenylate cyclase (AC) inhibitor, partially reduced the inhibition exerted by ATP on TIPA. 12-lipoxygenase (12-LO) inhibitors, nordihidroguaretic acid (NDGA) and 15(S)-hydroxy-5,8,11,13- eicosatetraenoic acid (15(S)-HETE), strongly prevented ATP-mediated TIPA inhibition. Additionally, ATP inhibited the increase of 12(S)-hydroxy-5,8,10,14-eicosatetraenoic acid (12(S)-HETE) induced by thrombin. Pretreatment with both SQ- 22536 and NDGA almost completely abolished ATP-mediated TIPA inhibition. Our results describe for the first time that ATP implicates both AC and 12-LO pathways in the inhibition of human platelets aggregation in response to agonists.Fil: Burzaco, Jaione. UNIVERSIDAD DEL PAIS VASCO;Fil: Conde, Manuel. UNIVERSIDAD DEL PAIS VASCO;Fil: Parada, Luis Antonio. Consejo Nacional de Invest.cientif.y Tecnicas. Centro Cientifico Tecnol.conicet - Salta. Instituto de Patologia Experimental;Fil: Zugaza, José L.. UNIVERSIDAD DEL PAIS VASCO;Fil: Dehaye, Jean-Paul. UNIVERSIDAD DEL PAIS VASCO;Fil: Marino, Aída. UNIVERSIDAD DEL PAIS VASCO

Synthesis of Tetrasubstituted Phosphorus Analogs of Aspartic Acid as Antiproliferative Agents

An efficient general method for the synthesis of a wide family of α-aminophosphonate analogs of aspartic acid bearing tetrasubstituted carbons is reported through an aza-Reformatsky reaction of α-iminophosphonates, generated from α-aminophosphonates, in an umpolung process. In addition, the α-aminophosphonate substrates showed in vitro cytotoxicity, inhibiting the growth of carcinoma human tumor cell lines A549 (carcinomic human alveolar basal epithelial cell) and SKOV3 (human ovarian carcinoma). In view of the possibilities in the diversity of the substituents that offer the synthetic methodology, an extensive profile structure–activity is presented, measuring IC50 values up to 0.34 µM in the A549 and 9.8 µM in SKOV3 cell lines.Financial support by Ministerio de Economía, Industria y Competividad (PID2021-122558OB-I00) and Gobierno Vasco (GV-IT1701-22) is gratefully acknowledged. X.d.C. and A.L.-F. thank the Basque Country Government for a predoctoral grant