Bile acids: Lipase-catalyzed synthesis of new hyodeoxycholic acid derivatives

In this work we present an efficient, environmentally friendly approach to the synthesis of a series of hyodeoxycholic acid derivatives applying Biocatalysis. Fifteen acetyl and ester derivatives, twelve of them new, were obtained through an enzymatic strategy in a fully regioselective way and in very good to excellent yield. In order to find the optimal reaction conditions, the influence of several parameters such as enzyme source, alcohol or acylating agent:substrate ratio, enzyme:substrate ratio, temperature and reaction solvent was considered. The excellent results obtained made this procedure very efficient, particularly considering the low amount of enzyme required. In addition, this methodology uses mild reaction conditions and has reduced environmental impact, making biocatalysis a suitable way to obtaining these bile acids derivatives.Fil: Chanquia, Santiago Nahuel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Unidad de Microanálisis y Métodos Físicos en Química Orgánica. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Unidad de Microanálisis y Métodos Físicos en Química Orgánica; ArgentinaFil: Ripani, Erika Aldana. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Unidad de Microanálisis y Métodos Físicos en Química Orgánica. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Unidad de Microanálisis y Métodos Físicos en Química Orgánica; ArgentinaFil: Baldessari, Alicia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Unidad de Microanálisis y Métodos Físicos en Química Orgánica. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Unidad de Microanálisis y Métodos Físicos en Química Orgánica; ArgentinaFil: Garcia Liñares, Guadalupe Eugenia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Unidad de Microanálisis y Métodos Físicos en Química Orgánica. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Unidad de Microanálisis y Métodos Físicos en Química Orgánica; Argentin

Candida antarctica lipase-catalyzed synthesis and characterization of novel acrylic teroligomers

The synthesis of three novel low molecular weight acrylic terpolymers, containing at random sequences of ethyl acrylate, acrylic acid and N-(2-hydroxyethyl)acrylamide, catalyzed by Candida antarctica lipase was successfully conducted in organic media. For the first time, these products have been enzymatically synthesized using ethyl acrylate as the only monomer starting material and taking advantage of a triple activity displayed by the lipase. In the presence of ethanolamine, the enzyme not only catalyzes the chain polymerization of ethyl acrylate but also the aminolysis and hydrolysis of the pendant ester groups affording the terpolymers. The products were characterized by 1H and 13C NMR and UV-MALDI-TOF-MS.Fil: Baldessari, Alicia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Unidad de Microanálisis y Métodos Físicos en Química Orgánica. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Unidad de Microanálisis y Métodos Físicos en Química Orgánica; ArgentinaFil: Fatema, M. Kaniz. Ehime University; JapónFil: Nonami, Hiroshi. Ehime University; JapónFil: Erra Balsells, Rosa. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Centro de Investigaciones en Hidratos de Carbono. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Centro de Investigaciones en Hidratos de Carbono; ArgentinaFil: Rustoy, Eduardo Miguel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Oficina de Coordinación Administrativa Ciudad Universitaria. Unidad de Microanálisis y Métodos Físicos en Química Orgánica. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Unidad de Microanálisis y Métodos Físicos en Química Orgánica; Argentin

A novel galacturonide from Xanthomonas campestris

Enzyme preparations from Xanthomonas campestris incubated in the presence of UDP-[14C]GlcA and Mg2+ produced a lipophilic galacturonide with unusual properties. It was easily degraded by both mild acid treatment (0.01 M-HCl, 100°C, 10 min) and mild alkali treatment (0.06 M-NaOH, room temperature, 5 min) releasing free [14C]galacturonic acid. The galacturonide appeared to be a single compound with one negative charge, as judged by TLC, paper electrophoresis and chromotography, LH-20 gel filtration and DEAE-cellulose column chromatography. Competition experiments indicated that the true glycosyl donor was UDP-GalA, in agreement with the detection of UDP-GlcA-4-epimerase activity in the crude enzyme preparation. The transglycosidase activity was located mainly in the membrane fraction. UDP inhibited the reaction and even produced some loss of label, suggesting an easily reversible reaction. UMP had almost no effect.Fil:Baldessari, A. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.Fil:Ielpi, L. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.Fil:Dankert, M.A. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina

Resistencia genética del maní frente a Sclerotium rolfsii y Sclerotinia sclerotiorum

Sclerotium rolfsii y Sclerotinia sclerotiorum son importantes hongos fitopatógenos del maní (Arachis hypogaea). Para reducir su incidencia se utilizan cultivares con resistencia genética. Sin embargo, el desarrollo de estos cultivares es difícil por la poca confiabilidad de los métodos de evaluación de la resistencia de los genotipos de maní y por la inexistencia de fuentes de resistencia notorias. Los objetivos del presente trabajo fueron: 1) Evaluar la variabilidad de caracteres morfológicos y la tasa de crecimiento de aislamientos de S. sclerotiorum y S. rolfsii. 2) Ensayar técnicas de evaluación “in-vitro” que permitan estimar el grado de resistencia de germoplasma de maní frente a S. sclerotiorum y S. rolfsii. 3) Determinar si existe relación entre clasificación taxonómica y/o morfología de las estacas y respuesta a los patógenos mencionados. 4) Comparar la resistencia de cultivares de maní actuales y antiguos y visualizar el comportamiento de líneas de genealogía frente a ambos patógenos. 5) Estimar la “heredabilidad en sentido amplio” de los caracteres “resistencia frente a S. sclerotiorum” y “resistencia frente a S. rolfsii” y sus correlaciones fenotípica, ambiental y genotípica. La tasa de crecimiento registrada por ambos patógenos (a partir de las 24 hs. post-siembra) se ajustó a un modelo lineal. Los aislamientos ensayados de S. sclerotiorum exhiberon una inusual uniformidad en todos los caracteres excepto compatibilidad micelial. Entre aislamientos de S. rolfsii pudieron observarse diferencias en la morfología, producción de esclerocios y grupos de compatibilidad micelial. Las modificaciones aplicadas a un método preexistente de evaluación de resistencia simplificaron la metodología y aumentaron su confiabilidad. En los ensayos para cumplimentar el objetivo 3, se halló asociación entre variables que describen a las estacas y en menor medida con variedades botánicas y subespecies. La pertenencia a una subespecie fue determinante en el comportamiento frente a S. sclerotiorum y S. rolfsii,. mientras que la “variedad botánica” no influyó significativamente. El factor “población” fue el más importante en la determinación de la extensión de la lesión. La asociación entre tipos de estacas, tamaño de lesión y subespecie (y variedades botánicas en menor medida) sugieren que la morfología afectó el comportamiento frente a ambos patógenos, particularmente frente a S. sclerotiorum. En los ensayos para cumplir el objetivo 4 se detectó variabilidad dentro de los cultivares para la resistencia frente a S. sclerotiorum, pero no para S. rolfsii. La causa de esto es desconocida. La antigüedad de los cultivares no tuvo influencia sobre el comportamiento frente a los patógenos utilizados. Se evaluaron líneas de parentesco (de cultivares) con distinto número de generaciones, no observándose relación entre resistencia a ambos patógenos y antigüedad de los cultivares. Se obtuvieron altos valores de heredabilidad, superiores a los de la bibliografía. Estos podrían deberse a una reducción de la varianza ambiental debida al método empleado. La magnitud de la correlación genética obtenida, sumada a las evidencias bibliográficas sustentan la presunción de que los mecanismos de resistencia a S. sclerotiorum y S. rolfsii en maní, poseen rutas biosintéticas comunesSclerotium rolfsii and Sclerotinia sclerotiorum are important phytopathogenic fungi of peanut (Arachis hypogaea L.). Its incidence can be reduced by using genetic resistant cultivars. However the development of such cultivars is hindered by the lacking of noticeable sources of genetic resistance and also by the low reliability of the screening methods. The objectives of this work were 1) To evaluate the morphological traits variability and the growth rate of S. sclerotiorum and S. rolfsii isolates. 2) To test “in-vitro” screening techniques that enable the assessment of genetic resistance to S. sclerotiorum and S. rolfsii in peanut germplasm. 3) To determine if a relationship exists between taxonomic classification and/or cutting morphology of peanut landraces and its reaction to both fungi. 4) To compare the resistance of old and new cultivars while visualizing the reaction of ancestry lines to both pathogens. 5) To estimate “broad sense heritability” of the traits “resistance to S. sclerotiorum” and “resistance to S. rolfsii” and its phenotypic, environmental and genotypic correlations. The growth rate for both pathogens (from 24 hours after sowing) fitted a linear model as has been cited for many fungi. Tested S. sclerotiorum isolates showed unusual uniformity in all traits but micelial compatibility. Differences were found between S. rolfsii isolates in morphology sclerotia production and micelial compatibility group. The applied modifications to a preexistent resistance screening method simplified the methodology while increased the reliability. In the trials done to accomplish the objective number 3 an association between cutting-describing variables were found and also to a lower extent with botanical varieties and subspecies. The subspecies of a given genotype was determinant in its reaction to S. sclerotiorum and S. rolfsii but the botanical variety was not. The “landrace” factor was the most important in determining the lesion length caused by both fungi. The association between cutting type lesion length and subspecies (and botanical variety to a lower extent) suggests that morphology affected the reaction to both pathogens (specially S. sclerotiorum).Fil: Apellido, Nombre. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Agrarias; ArgentinaFil: Baldessari, Jorge. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Agrarias; Argentin