Synthesis of novel B, N ligands and their utilization for coordination of heavier group 14 elements

Teoretická část této diplomové práce obsahuje přehled, do této doby syntetizovaných a charakterizovaných boraamidinátových a boraguanidinátových komplexů s s- a p-prvky periodického systému. Experimentální část této práce se zabývá syntézou nových prekurzorů boraamidinátových a boraguanidinátových ligandů. Připravené sloučeniny resp. jejich lithné deriváty byly následně použity k syntéze homoleptických a heteroleptických komplexů kovů 14. skupiny (germania, cínu a olova). Ze získaných komplexů byl poté ke studiu další reaktivity vybrán boraguanidinátový komplex germania a to především pro své elektronové vlastnosti. Tato sloučenina byla podrobena reakcím s difenyldichalkogenidy, substituovaným ethan-1,2-diiminem, substituovaným buta-1,3-dienem, t-butylisonitrilem, t-butylisokyanátem a 4-(dimethylamino)pyridinem. Celkem bylo připraveno 13 originálních sloučenin, které byly charakterizovány zejména pomocí multinukleární NMR spektroskopie a v drtivé většině případů pomocí rentgenostrukturní analýzy.Theoretical part of this thesis contains an overview of, to this moment synthesized and characterized, boraamidinate and boraguanidinate complexes of s- and p-block elements of the periodical system. Experimental part of this thesis deals with the synthesis of new precursors of boraamidinate and boraguanidinate ligands. The prepared compounds respectively their lithium derivatives were used for the synthesis of homoleptic and heteroleptic metal complexes of group 14 (germanium, tin and lead). From the obtained complexes boraguanidinate complex of germanium was then selected for subsequent study of its reactivity, especially due to its electronic properties. This compound was subjected to the reactions with diphenyldichalcogenides, substituted ethane-1,2-diimine, substituted buta- 1,3-diene, t-butylisonitrile, t-butylisocyanate and 4-(dimethylamino)pyridine. 13 original compounds were prepared and characterized by multinuclear NMR spectroscopy and in most cases using X-ray analysis.Katedra obecné a anorganické chemieDiplomant seznámil komisi se svojí diplomovou prací. Dále reagoval na připomínky oponenta.\nl{} Zodpověděl otázky členů komise:\nl{} Upřesněte barvu látky číslo tři.\nl{} Je látka číslo osm nečím vyjímečná?\nl{} Byly studovány také vedlejší produkty studovaných reakcí.\nl{} \nl{} ~\par

Organolithium derivates of amidinate ligands

Teoretická část této práce obsahuje přehled, do této doby syntetizovaných a charakterizovaných, amidinátových komplexů těžších prvků 15. skupiny (zejména arsenu, antimonu a bismutu), popis jejich vlastností, struktury a metod syntézy. Úvodní část se zabývá také přípravou a strukturou lithných sloučenin odvozených od amidinátových fragmentů. Experimentální část této bakalářské práce je věnována syntéze substituovaných organolithných derivátů amidinátů, které ve své struktuře obsahují N,C-, O,C- respektive P,C-chelatující substituenty. V rámci této bakalářské práce bylo připraveno 8 originálních organolithných sloučenin, přičemž struktura 5 z nich byla potvrzena rentgenovou strukturní analýzou.Theoretical part of this bachelor thesis contains an overview of, to this moment synthesized, amidinate complexes of heavier group 15 elements (particularly arsenic, antimony and bismuth) - description of their properties, structures and methods of synthesis. Introduction part of the thesis also deals with the methods of preparation and structures of lithium compounds derived from amidinate ligands. Experimental part of this bachelor thesis is devoted to the synthesis of substituted organolithium derivatives of amidinate ligand, which in their structures contain N,C-, O,C- or P,C-chelating substituents. The set of eight novel lithium amidinates were prepared and structures of five of them were established by the help of X-ray diffraction analyses.Katedra obecné a anorganické chemiePosluchač seznámil komisi se svojí bakalářskou prací. Dále reagoval na připomínky a zodpověděl otázky členů komise: Čím si vysvětlujete rozptyl teploty tání v rozsahu 5 °C? Jakým způsobem byl studován rozklad studovaných látek? Jaká byla doba syntézy komplexů? Jaká je stabilita připravených vzorků na vzduchu

Reactivity of germylene stabilized by a boraguanidinate ligand towards unsaturated systems

Tato disertační práce je zaměřena na komplexní rozšíření a prohloubení znalostí o reaktivitě germylenů vůči nenasyceným sloučeninám, přičemž dosavadní poznatky na tomto poli jsou spolu s popisem obecných elektronových vlastností tetrylenů shrnuty v teoretické části. V další části této práce je diskutován průběh reakcí germylenu, N,N-chelatovaného boraguanidinátovým ligandem [(iPr)2NB(NDmp)2]Ge:, s alkyny, dialkyny, alleny, nenasycenými sloučeninami dusíku, karbonylovými sloučeninami a dalšími substráty. Také jsou zde popsány takto připravené sloučeniny z hlediska jejich struktury, která byla charakterizována především pomocí multinukleární NMR spektroskopie, infračervené a Ramanovy spektroskopie a také rentgenostrukturní difrakční analýzy. Mechanismus vybraných reakcí byl objasněn kvantově-chemickými výpočty. Experimentální část pak obsahuje postupy příprav všech 36 originálních sloučenin.The Doctoral Dissertation is focused on the comprehensive expansion and deepening of the knowledge about the reactivity of germylenes toward unsaturated compounds. The theoretical part of this thesis describes general electron properties of tetrylenes and selected relevant reactions of germanium(II) compounds. The main part of this Thesis deals with the reactivity of the germylene N,N-chelated by a boraguanidinate ligand, i.e. [(iPr)2NB(NDmp)2]Ge:, toward alkynes, dialkynes, allenes, unsaturated compounds of nitrogen, carbonyl compounds and other substrates. All prepared compounds were characterized by multinuclear NMR spectroscopy and in most cases by infrared and Raman spectroscopy, while their molecular structures were determined by the help of X-ray diffraction analysis. Reaction mechanisms were clarified by quantum chemical calculations. The experimental part then summarizes description of the preparation of all 36 discussed compounds.Fakulta chemicko-technologickáDne 14. listopadu 2018 Ing. Jiří Böserle zdárně přednesl obhajobu své disertační práce na téma Reaktivita germylenu stabilizovaného boraguanidinátovým ligandem vůči nenasyceným systémům před komisí. Bylo přítomno všech 5 členů komise. Vyčerpávajícím způsobem poté Ing. Jiří Böserle zodpověděl ke spokojenosti všechny dotazy oponentů z jejich oponentských posudků a také dotazy kladené přítomnými členy komise při diskuzi: prof. RNDr. Petr Štěpnička, Ph.D., DSc. Proč jsou u reakcí germylenu s isokyanidy nízké výtěžky? Proč se t-butyl isokyanid v reakcích s germylenem chová odlišně oproti ostatním? prof. Ing. Roman Jambor, Ph.D. Výchozí germylen krystalizuje jako dimer, studoval jste, jak vypadá uspořádání molekulových orbitalů v dimeru a monomeru? Jste si jistý, že v reakcích vystupuje jako monomerní forma? Mgr. Michal Horáček, Ph.D. Zkoušel jste použít u reakcí terminální acetylen v přebytku? Nemohlo by dojít ke katalytickým reakcím? Existují v literatuře produkty s vazbou Ge-H, jsou takové sloučeniny běžné? doc. Ing. Milan Erben, Ph.D. Výchozí sloučeniny germania jsou citlivé vůči vzdušnému kyslíku, vznikají nějaké cykly? Neuvažoval jste o reakcích s menšími anorganickými sloučeninami, např. oxidem siřičitým nebo dikyanem? prof. RNDr. Jiří Pinkas, Ph.D. Je možné vypozorovat vliv substituentu na délku vazby Ge-Ge? prof. Ing. Aleš Růžička, Ph.D. Byly zkoušeny také reakce s dalšími molekulami s násobnými vazbami - azobenzenem a iminy? V prezentaci byla blána obsahující reakce s alleny, kde se u produktů liší výtěžky, je to způsobeno jejich krystalizací? Deklarujte nějakým způsobem, jestli nedochází k překryvu výsledků disertační a diplomové práce