Reactivity of germylene stabilized by a boraguanidinate ligand towards unsaturated systems

Abstract

Tato disertační práce je zaměřena na komplexní rozšíření a prohloubení znalostí o reaktivitě germylenů vůči nenasyceným sloučeninám, přičemž dosavadní poznatky na tomto poli jsou spolu s popisem obecných elektronových vlastností tetrylenů shrnuty v teoretické části. V další části této práce je diskutován průběh reakcí germylenu, N,N-chelatovaného boraguanidinátovým ligandem [(iPr)2NB(NDmp)2]Ge:, s alkyny, dialkyny, alleny, nenasycenými sloučeninami dusíku, karbonylovými sloučeninami a dalšími substráty. Také jsou zde popsány takto připravené sloučeniny z hlediska jejich struktury, která byla charakterizována především pomocí multinukleární NMR spektroskopie, infračervené a Ramanovy spektroskopie a také rentgenostrukturní difrakční analýzy. Mechanismus vybraných reakcí byl objasněn kvantově-chemickými výpočty. Experimentální část pak obsahuje postupy příprav všech 36 originálních sloučenin.The Doctoral Dissertation is focused on the comprehensive expansion and deepening of the knowledge about the reactivity of germylenes toward unsaturated compounds. The theoretical part of this thesis describes general electron properties of tetrylenes and selected relevant reactions of germanium(II) compounds. The main part of this Thesis deals with the reactivity of the germylene N,N-chelated by a boraguanidinate ligand, i.e. [(iPr)2NB(NDmp)2]Ge:, toward alkynes, dialkynes, allenes, unsaturated compounds of nitrogen, carbonyl compounds and other substrates. All prepared compounds were characterized by multinuclear NMR spectroscopy and in most cases by infrared and Raman spectroscopy, while their molecular structures were determined by the help of X-ray diffraction analysis. Reaction mechanisms were clarified by quantum chemical calculations. The experimental part then summarizes description of the preparation of all 36 discussed compounds.Fakulta chemicko-technologickáDne 14. listopadu 2018 Ing. Jiří Böserle zdárně přednesl obhajobu své disertační práce na téma Reaktivita germylenu stabilizovaného boraguanidinátovým ligandem vůči nenasyceným systémům před komisí. Bylo přítomno všech 5 členů komise. Vyčerpávajícím způsobem poté Ing. Jiří Böserle zodpověděl ke spokojenosti všechny dotazy oponentů z jejich oponentských posudků a také dotazy kladené přítomnými členy komise při diskuzi: prof. RNDr. Petr Štěpnička, Ph.D., DSc. Proč jsou u reakcí germylenu s isokyanidy nízké výtěžky? Proč se t-butyl isokyanid v reakcích s germylenem chová odlišně oproti ostatním? prof. Ing. Roman Jambor, Ph.D. Výchozí germylen krystalizuje jako dimer, studoval jste, jak vypadá uspořádání molekulových orbitalů v dimeru a monomeru? Jste si jistý, že v reakcích vystupuje jako monomerní forma? Mgr. Michal Horáček, Ph.D. Zkoušel jste použít u reakcí terminální acetylen v přebytku? Nemohlo by dojít ke katalytickým reakcím? Existují v literatuře produkty s vazbou Ge-H, jsou takové sloučeniny běžné? doc. Ing. Milan Erben, Ph.D. Výchozí sloučeniny germania jsou citlivé vůči vzdušnému kyslíku, vznikají nějaké cykly? Neuvažoval jste o reakcích s menšími anorganickými sloučeninami, např. oxidem siřičitým nebo dikyanem? prof. RNDr. Jiří Pinkas, Ph.D. Je možné vypozorovat vliv substituentu na délku vazby Ge-Ge? prof. Ing. Aleš Růžička, Ph.D. Byly zkoušeny také reakce s dalšími molekulami s násobnými vazbami - azobenzenem a iminy? V prezentaci byla blána obsahující reakce s alleny, kde se u produktů liší výtěžky, je to způsobeno jejich krystalizací? Deklarujte nějakým způsobem, jestli nedochází k překryvu výsledků disertační a diplomové práce