87 research outputs found
Studies toward total synthesis of (±)-caldaphnidine C via one-pot sequential intramolecular VilsmeierâHaack and azomethine ylide 1,3-dipolar cycloaddition
An application of a one-pot sequential VilsmeierâHaack cyclization and intramolecular azomethine ylide 1,3-dipolar cycloaddition toward the total synthesis of (±)-caldaphnidine C is presented. It allowed an efficient formation of three cycles with perfect control of four of the five newly created stereogenic centers including one all-carbon quaternary center. Two synthetic strategies to produce the key-step precursor, the investigation and optimization of the cyclization partners (nucleophile, azomethine ylide, and dipolarophile), and further derivatization of the cycloadduct are reported
Synthesis of the tetracyclic core of daphnilactone B-type and yuzurimine-type alkaloid
Abstract: The core of daphnilactone B-type and yuzurimine-type alkaloids was synthesized in only 16 steps from a known ÎČ-allyl-Îł-butyrolactone. The key sequence of VilsmeierâHaack cyclization and intramolecular azomethine ylide cycloaddition allowed the construction of, in a single step, three of the five rings common to all alkaloids found in both of these classes with perfect chemocontrol
Membrane sélective à base de graphite pour augmenter la stabilité des batteries Li-organique
Plusieurs mĂ©thodes sont employĂ©es afin dâempĂȘcher la dissolution de la matiĂšre active organique dans le milieu Ă©lectrolytique des batteries au lithium. Par exemple, il est possible de polymĂ©riser la molĂ©cule Ă©lectro-active ou encore de la fonctionnaliser afin de rĂ©duire son affinitĂ© avec lâĂ©lectrolyte. LâinconvĂ©nient de ces mĂ©thodes est quâelles requiĂšrent lâajout de masse qui ne participe pas aux rĂ©actions rĂ©dox. Cet ajout a pour consĂ©quence de diminuer la densitĂ© Ă©nergĂ©tique de lâaccumulateur. Le but de ce travail consiste Ă augmenter la durĂ©e de vie dâun accumulateur Li-organique par lâajout dâune composante prĂ©sentant peu dâimpact sur la densitĂ© de la batterie. Notre stratĂ©gie consiste Ă effectuer la modification du sĂ©parateur afin dâempĂȘcher la diffusion des espĂšces solubles et de limiter leur dissolution. Nous avons modifiĂ© un sĂ©parateur commercial par lâajout dâune fine couche de graphite Ă la surface prĂ©sente dans le compartiment cathodique. La mĂ©thode de fabrication de notre sĂ©parateur composite ne requiert ni solvant ni chauffage, seulement une poudre de graphite et une membrane de polypropylĂšne. Nous avons dessinĂ© une couche de graphite sur le film de polypropylĂšne par la mĂ©thode du «âDrawing electrodeâ». Le film de graphite obtenu est non poreux, uniforme et mince (300-600nm). Cette fine couche correspond Ă moins de 0,5 % de la masse totale de la batterie, ce qui affecte peu la densitĂ© de la batterie. Pour le prĂ©sent travail, nous avons Ă©tudiĂ© les propriĂ©tĂ©s du sĂ©parateur avec une molĂ©cule organique trĂšs Ă©tudiĂ©e dans le domaine de lâĂ©nergie, le PTCDA. Les rĂ©sultats issus de ces analyses sont prĂ©sentĂ©s sous forme dâarticle qui a Ă©tĂ© soumis Ă Scientific report. Le premier chapitre de ce mĂ©moire consiste en une prĂ©sentation de lâĂ©tat de lâart des accumulateurs au lithium, les diffĂ©rents matĂ©riaux organiques utilisĂ©s dans les batteries au lithium, dont le PTCDA, les diffĂ©rentes stratĂ©gies employĂ©es afin de contrer leur problĂ©matique de faible durĂ©e de vie ainsi que les diffĂ©rentes modifications pouvant ĂȘtre apportĂ©es au sĂ©parateur afin de lui procurer les propriĂ©tĂ©s voulues. Ensuite, le second chapitre est prĂ©sentĂ© sous forme dâarticle. Cette publication prĂ©sente les propriĂ©tĂ©s chimiques et physiques de notre nouveau sĂ©parateur. De plus, ses propriĂ©tĂ©s de barriĂšre physique a Ă©tĂ© Ă©valuĂ©e dans un accumulateur utilisant le lithium mĂ©tallique comme Ă©lectrode nĂ©gative et le PTCDA comme Ă©lectrode positive. Une analyse post-mortem sur le lithium mĂ©tallique dĂ©montre que le film de graphite prĂ©vient la diffusion du PTCDA et protĂšge le lithium contre la corrosion
Le processus spirituel des femmes vivant un accouchement vaginal face Ă la question de l'anesthĂ©sie Ă©pidurale. Entre faire face Ă lâinconnu et accoucher de moi-mĂȘme.
Cette thĂšse doctorale interdisciplinaire fait le pari dâexaminer le phĂ©nomĂšne quĂ©bĂ©cois de lâaccouchement sous anesthĂ©sie Ă©pidurale, avec un des taux dâutilisation les plus Ă©levĂ© mondialement, sous un angle de recherche original, celui de la spiritualitĂ©. La formulation fixĂ©e de la question de recherche est ainsi : Quel est le processus spirituel des femmes vivant un accouchement vaginal, Ă la fois rĂ©vĂ©lĂ© et restreint par la question de lâanesthĂ©sie Ă©pidurale?
La dĂ©marche empirique par mĂ©thodologie de thĂ©orisation ancrĂ©e constructiviste auprĂšs de femmes ayant rĂ©cemment accouchĂ© a menĂ© Ă un processus spirituel rĂ©vĂ©lĂ©e par la question de lâĂ©pidurale. Celui-ci se caractĂ©rise par: i) une tension existentielle/dĂ©cisionnelle ("faire face Ă l'inconnu"); ii) une affirmation spirituelle ("plonger"); iii) une connexion spirituelle ("sentir plus grand en/hors moi"); et iv) une transformation spirituelle ("accoucher de moi-mĂȘme").
LâanesthĂ©sie Ă©pidurale joue ici deux rĂŽles. Dâabord, pour vivre ce processus, la femme qui accouche est appelĂ©e Ă mobiliser son noyau spirituel, composĂ© de quatre dimensions (sens, relation, paix, transcendance; Koenig et BĂŒssing 2010). Si ce noyau est insuffisamment solide ou sollicitĂ©, l'anesthĂ©sie Ă©pidurale pallie la souffrance spirituelle qui en rĂ©sulte (« ne pas me sentir »). « Me soulager avec l'Ă©pidurale » limite toutefois l'accĂšs au processus spirituel, car la femme n'a pas autant contact avec elle-mĂȘme et Ă ses ressources spirituelles, rĂ©sultant Ă moins dâexpĂ©riences spirituelles et de transformation spirituelle. NĂ©anmoins, si elle en limite l'accĂšs, l'Ă©pidurale n'empĂȘche pas le processus spirituel, alors que d'autres voies alternatives peuvent ĂȘtre empruntĂ©es.
Dâun point de vue clinique, la thĂšse implique de sortir lâanesthĂ©sie Ă©pidurale dâun discours restreint Ă la gestion de la douleur, pour sâen servir comme question facilitant lâexploration du processus spirituel de lâaccouchement et lâidentification de souffrance spirituelle. Dâun point de vue scientifique, elle invite Ă investiguer de nouveaux lieux pour le religieux contemporain du « faire face Ă lâinconnu » Ă partir de ce nouveau modĂšle conceptuel de la spiritualitĂ©
Competition between alkenes in intramolecular ketene-alkene [2 + 2] cycloaddition: What does it take to win?
Abstract: In the course of developing a new synthetic methodology using ketenes in sequential cycloaddition steps, we were faced with a competition problem with molecules containing a ketene tethered to more than one reacting partner. To pinpoint the electronic and tethering requirements for a chemoselective reaction, we undertook a series of keteneâalkene [2 + 2] cycloaddition competition experiments. Those experiments were conducted on molecules containing either two identical alkenes having different tether lengths or two alkenes having the same tether length but being electronically different. We demonstrated that the reaction is much faster for forming five-membered rings than six-membered rings and calculated the Hammett constant Ï for intramolecular keteneâalkene [2 + 2] cycloadditions to be â1.39
La spiritualité en salle de naissance exploration de l'expérience du parent
La naissance d'un enfant constitue une Ă©tape importante de la vie d'un individu, d'une famille dans toute sociĂ©tĂ©.La dimension spirituelle a longtemps accompagnĂ© l'accouchement et est encore Ă©tudiĂ©e dans plusieurs cultures (Callister 2010). Mais qu'en est-il dans le QuĂ©bec contemporain marquĂ©e [i.e. marquĂ©] d'une part par la mĂ©dicalisation de la naissance et d'autre part par un dĂ©placement du religieux?La naissance peut-elle ĂȘtre une expĂ©rience spirituelle pour le parent? Pour rĂ©pondre Ă ces questions, ce mĂ©moire repose d'abord sur la parole mĂȘme de nouveaux parents. L'analyse d'entretiens rĂ©alisĂ©s auprĂšs de cinq couples permet de faire certaines propositions, notamment sur l'importance de la « bulle » comme lieu possible d'intĂ©riorisation et d'ouverture aux autres et Ă l'Autre. ParallĂšlement, les rĂ©flexions d'un groupe d'experts multidisciplinaire ont conduit Ă l'ajustement de la littĂ©rature disponible sur les besoins spirituels pour permettre une premiĂšre catĂ©gorisation de l'expĂ©rience spirituelle en salle de naissance
Le mode de vie dĂ©termine-t-il l'Ă©thique du travail? Ătude de cas
Les auteurs vérifient, auprÚs d'employés d'un Centre local de services communautaires, l'hypothÚse de la prédominance du mode de vie sur la crise du travail.This article relates the results of research based on a case study involving the professionals and semi-professionals of a CLSC. In the face of a work crisis among this group of employees (greater accent on private life), the researchers formulated an initial hypothesis that changes in life-style could be responsible. A questionnaire based on work satisfaction, to which had been added a series of questions on lifestyle, tended to confirm this hypothesis.In-depth interviews conducted with management and employees, however, indicated that management-style went along way to explaining both resignations and loss of motivation. Life-style played rather an indirect role, in that union and political detachment left management an opening to pursue its project of rationalization and work organization. By adopting an authoritarian and bureaucratic management-style, management addressed itself first to changing the rapport between staff and clientele, making them less personal and more functional. This observation led the researchers to formulate a new hypothesis concerning the dual determination of the work process. In the production of public services, the work process is determined on the one hand by the social rapport of capitalist production (work rapport) and on the other by the rapports developed between forms of production of services and the clientele benefitting from them (clientele rapport). The second hypothesis, concerning changes in the work process of professionals, forces us to go beyond approaches insisting exclusively on the work rapport (eg classic marxism) and others (eg cultural and social movement approaches) equally exclusive regarding clientele rapport.This article is subdivided into two parts. The first deals with the initial hypothesis and attempts to identify the various approaches to the work crisis. The second presents certain results and puts the accent on the case of community organizers and nurses. In conclusion, the researchers attempt to reformulated their analysis with a view to further research. They readily admit the limits involved in such a case study. Nevertheless, they reflect on the potential of this second hypothesis in helping explain why works rationalization (and more directly Taylorization) has been put into practice at different times and with different rhythms than in the industrial sector
Innovations en milieu de travail dans le secteur manufacturier au Québec
Sur la base d'un sondage téléphonique mené auprÚs de la direction des établissements manufacturiers de 50 employés et plus au Québec, cette contribution se penche sur la diffusion des innovations organisationnelles. Les résultats présentés sont organisés autour de cinq configurations de changements, se distinguant par une logique organisationnelle spécifique, à laquelle sont associées des performances économiques et sociales ainsi que des pratiques de gestion des ressources humaines et de relations de travail. Ils confirment l'émergence d'un nouveau paradigme technico-productif, sans qu'il soit possible de conclure à une véritable transformation du travail, étant donné la faible diffusion des configurations participatives, qui affichent néanmoins les meilleures performances, en s'appuyant sur les pratiques de ressources humaines et de relations de travail les plus novatrices
Priority interventions to improve the management of chronic non-cancer pain in primary care: a participatory research of the ACCORD program
Purpose: There is evidence that the management of chronic non-cancer pain (CNCP) in primary care is far from being optimal. A 1-day workshop was held to explore the perceptions of key actors regarding the challenges and priority interventions to improve CNCP management in primary care.
Methods: Using the Chronic Care Model as a conceptual framework, physicians (n=6), pharmacists (n=6), nurses (n=6), physiotherapists (n=6), psychologists (n=6), pain specialists (n=6), patients (n=3), family members (n=3), decision makers and managers (n=4), and pain researchers (n=7) took part in seven focus groups and five nominal groups.
Results: Challenges identified in focus group discussions were related to five dimensions: knowledge gap, âwork in silosâ, lack of awareness that CNCP represents an important clinical problem, difficulties in access to health professionals and services, and patient empowerment needs. Based on the nominal group discussions, the following priority interventions were identified: interdisciplinary continuing education, interdisciplinary treatment approach, regional expert leadership, creation and definition of care paths, and patient education programs.
Conclusion: Barriers to optimal management of CNCP in primary care are numerous. Improving its management cannot be envisioned without considering multifaceted interventions targeting several dimensions of the Chronic Care Model and focusing on both clinicians and patients
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