Studies toward total synthesis of (±)-caldaphnidine C via one-pot sequential intramolecular Vilsmeier–Haack and azomethine ylide 1,3-dipolar cycloaddition

An application of a one-pot sequential Vilsmeier–Haack cyclization and intramolecular azomethine ylide 1,3-dipolar cycloaddition toward the total synthesis of (±)-caldaphnidine C is presented. It allowed an efficient formation of three cycles with perfect control of four of the five newly created stereogenic centers including one all-carbon quaternary center. Two synthetic strategies to produce the key-step precursor, the investigation and optimization of the cyclization partners (nucleophile, azomethine ylide, and dipolarophile), and further derivatization of the cycloadduct are reported

Synthesis of the tetracyclic core of daphnilactone B-type and yuzurimine-type alkaloid

Abstract: The core of daphnilactone B-type and yuzurimine-type alkaloids was synthesized in only 16 steps from a known β-allyl-γ-butyrolactone. The key sequence of Vilsmeier–Haack cyclization and intramolecular azomethine ylide cycloaddition allowed the construction of, in a single step, three of the five rings common to all alkaloids found in both of these classes with perfect chemocontrol

Membrane sélective à base de graphite pour augmenter la stabilité des batteries Li-organique

Plusieurs méthodes sont employées afin d’empêcher la dissolution de la matière active organique dans le milieu électrolytique des batteries au lithium. Par exemple, il est possible de polymériser la molécule électro-active ou encore de la fonctionnaliser afin de réduire son affinité avec l’électrolyte. L’inconvénient de ces méthodes est qu’elles requièrent l’ajout de masse qui ne participe pas aux réactions rédox. Cet ajout a pour conséquence de diminuer la densité énergétique de l’accumulateur. Le but de ce travail consiste à augmenter la durée de vie d’un accumulateur Li-organique par l’ajout d’une composante présentant peu d’impact sur la densité de la batterie. Notre stratégie consiste à effectuer la modification du séparateur afin d’empêcher la diffusion des espèces solubles et de limiter leur dissolution. Nous avons modifié un séparateur commercial par l’ajout d’une fine couche de graphite à la surface présente dans le compartiment cathodique. La méthode de fabrication de notre séparateur composite ne requiert ni solvant ni chauffage, seulement une poudre de graphite et une membrane de polypropylène. Nous avons dessiné une couche de graphite sur le film de polypropylène par la méthode du « Drawing electrode ». Le film de graphite obtenu est non poreux, uniforme et mince (300-600nm). Cette fine couche correspond à moins de 0,5 % de la masse totale de la batterie, ce qui affecte peu la densité de la batterie. Pour le présent travail, nous avons étudié les propriétés du séparateur avec une molécule organique très étudiée dans le domaine de l’énergie, le PTCDA. Les résultats issus de ces analyses sont présentés sous forme d’article qui a été soumis à Scientific report. Le premier chapitre de ce mémoire consiste en une présentation de l’état de l’art des accumulateurs au lithium, les différents matériaux organiques utilisés dans les batteries au lithium, dont le PTCDA, les différentes stratégies employées afin de contrer leur problématique de faible durée de vie ainsi que les différentes modifications pouvant être apportées au séparateur afin de lui procurer les propriétés voulues. Ensuite, le second chapitre est présenté sous forme d’article. Cette publication présente les propriétés chimiques et physiques de notre nouveau séparateur. De plus, ses propriétés de barrière physique a été évaluée dans un accumulateur utilisant le lithium métallique comme électrode négative et le PTCDA comme électrode positive. Une analyse post-mortem sur le lithium métallique démontre que le film de graphite prévient la diffusion du PTCDA et protège le lithium contre la corrosion

Le processus spirituel des femmes vivant un accouchement vaginal face à la question de l'anesthésie épidurale. Entre faire face à l’inconnu et accoucher de moi-même.

Cette thèse doctorale interdisciplinaire fait le pari d’examiner le phénomène québécois de l’accouchement sous anesthésie épidurale, avec un des taux d’utilisation les plus élevé mondialement, sous un angle de recherche original, celui de la spiritualité. La formulation fixée de la question de recherche est ainsi : Quel est le processus spirituel des femmes vivant un accouchement vaginal, à la fois révélé et restreint par la question de l’anesthésie épidurale? La démarche empirique par méthodologie de théorisation ancrée constructiviste auprès de femmes ayant récemment accouché a mené à un processus spirituel révélée par la question de l’épidurale. Celui-ci se caractérise par: i) une tension existentielle/décisionnelle ("faire face à l'inconnu"); ii) une affirmation spirituelle ("plonger"); iii) une connexion spirituelle ("sentir plus grand en/hors moi"); et iv) une transformation spirituelle ("accoucher de moi-même"). L’anesthésie épidurale joue ici deux rôles. D’abord, pour vivre ce processus, la femme qui accouche est appelée à mobiliser son noyau spirituel, composé de quatre dimensions (sens, relation, paix, transcendance; Koenig et Büssing 2010). Si ce noyau est insuffisamment solide ou sollicité, l'anesthésie épidurale pallie la souffrance spirituelle qui en résulte (« ne pas me sentir »). « Me soulager avec l'épidurale » limite toutefois l'accès au processus spirituel, car la femme n'a pas autant contact avec elle-même et à ses ressources spirituelles, résultant à moins d’expériences spirituelles et de transformation spirituelle. Néanmoins, si elle en limite l'accès, l'épidurale n'empêche pas le processus spirituel, alors que d'autres voies alternatives peuvent être empruntées. D’un point de vue clinique, la thèse implique de sortir l’anesthésie épidurale d’un discours restreint à la gestion de la douleur, pour s’en servir comme question facilitant l’exploration du processus spirituel de l’accouchement et l’identification de souffrance spirituelle. D’un point de vue scientifique, elle invite à investiguer de nouveaux lieux pour le religieux contemporain du « faire face à l’inconnu » à partir de ce nouveau modèle conceptuel de la spiritualité

Competition between alkenes in intramolecular ketene-alkene [2 + 2] cycloaddition: What does it take to win?

Abstract: In the course of developing a new synthetic methodology using ketenes in sequential cycloaddition steps, we were faced with a competition problem with molecules containing a ketene tethered to more than one reacting partner. To pinpoint the electronic and tethering requirements for a chemoselective reaction, we undertook a series of ketene−alkene [2 + 2] cycloaddition competition experiments. Those experiments were conducted on molecules containing either two identical alkenes having different tether lengths or two alkenes having the same tether length but being electronically different. We demonstrated that the reaction is much faster for forming five-membered rings than six-membered rings and calculated the Hammett constant ρ for intramolecular ketene−alkene [2 + 2] cycloadditions to be −1.39

La spiritualité en salle de naissance exploration de l'expérience du parent

La naissance d'un enfant constitue une étape importante de la vie d'un individu, d'une famille dans toute société.La dimension spirituelle a longtemps accompagné l'accouchement et est encore étudiée dans plusieurs cultures (Callister 2010). Mais qu'en est-il dans le Québec contemporain marquée [i.e. marqué] d'une part par la médicalisation de la naissance et d'autre part par un déplacement du religieux?La naissance peut-elle être une expérience spirituelle pour le parent? Pour répondre à ces questions, ce mémoire repose d'abord sur la parole même de nouveaux parents. L'analyse d'entretiens réalisés auprès de cinq couples permet de faire certaines propositions, notamment sur l'importance de la « bulle » comme lieu possible d'intériorisation et d'ouverture aux autres et à l'Autre. Parallèlement, les réflexions d'un groupe d'experts multidisciplinaire ont conduit à l'ajustement de la littérature disponible sur les besoins spirituels pour permettre une première catégorisation de l'expérience spirituelle en salle de naissance

Le mode de vie détermine-t-il l'éthique du travail? Étude de cas

Les auteurs vérifient, auprès d'employés d'un Centre local de services communautaires, l'hypothèse de la prédominance du mode de vie sur la crise du travail.This article relates the results of research based on a case study involving the professionals and semi-professionals of a CLSC. In the face of a work crisis among this group of employees (greater accent on private life), the researchers formulated an initial hypothesis that changes in life-style could be responsible. A questionnaire based on work satisfaction, to which had been added a series of questions on lifestyle, tended to confirm this hypothesis.In-depth interviews conducted with management and employees, however, indicated that management-style went along way to explaining both resignations and loss of motivation. Life-style played rather an indirect role, in that union and political detachment left management an opening to pursue its project of rationalization and work organization. By adopting an authoritarian and bureaucratic management-style, management addressed itself first to changing the rapport between staff and clientele, making them less personal and more functional. This observation led the researchers to formulate a new hypothesis concerning the dual determination of the work process. In the production of public services, the work process is determined on the one hand by the social rapport of capitalist production (work rapport) and on the other by the rapports developed between forms of production of services and the clientele benefitting from them (clientele rapport). The second hypothesis, concerning changes in the work process of professionals, forces us to go beyond approaches insisting exclusively on the work rapport (eg classic marxism) and others (eg cultural and social movement approaches) equally exclusive regarding clientele rapport.This article is subdivided into two parts. The first deals with the initial hypothesis and attempts to identify the various approaches to the work crisis. The second presents certain results and puts the accent on the case of community organizers and nurses. In conclusion, the researchers attempt to reformulated their analysis with a view to further research. They readily admit the limits involved in such a case study. Nevertheless, they reflect on the potential of this second hypothesis in helping explain why works rationalization (and more directly Taylorization) has been put into practice at different times and with different rhythms than in the industrial sector

Innovations en milieu de travail dans le secteur manufacturier au Québec

Sur la base d'un sondage téléphonique mené auprès de la direction des établissements manufacturiers de 50 employés et plus au Québec, cette contribution se penche sur la diffusion des innovations organisationnelles. Les résultats présentés sont organisés autour de cinq configurations de changements, se distinguant par une logique organisationnelle spécifique, à laquelle sont associées des performances économiques et sociales ainsi que des pratiques de gestion des ressources humaines et de relations de travail. Ils confirment l'émergence d'un nouveau paradigme technico-productif, sans qu'il soit possible de conclure à une véritable transformation du travail, étant donné la faible diffusion des configurations participatives, qui affichent néanmoins les meilleures performances, en s'appuyant sur les pratiques de ressources humaines et de relations de travail les plus novatrices

Priority interventions to improve the management of chronic non-cancer pain in primary care: a participatory research of the ACCORD program

Purpose: There is evidence that the management of chronic non-cancer pain (CNCP) in primary care is far from being optimal. A 1-day workshop was held to explore the perceptions of key actors regarding the challenges and priority interventions to improve CNCP management in primary care. Methods: Using the Chronic Care Model as a conceptual framework, physicians (n=6), pharmacists (n=6), nurses (n=6), physiotherapists (n=6), psychologists (n=6), pain specialists (n=6), patients (n=3), family members (n=3), decision makers and managers (n=4), and pain researchers (n=7) took part in seven focus groups and five nominal groups. Results: Challenges identified in focus group discussions were related to five dimensions: knowledge gap, “work in silos”, lack of awareness that CNCP represents an important clinical problem, difficulties in access to health professionals and services, and patient empowerment needs. Based on the nominal group discussions, the following priority interventions were identified: interdisciplinary continuing education, interdisciplinary treatment approach, regional expert leadership, creation and definition of care paths, and patient education programs. Conclusion: Barriers to optimal management of CNCP in primary care are numerous. Improving its management cannot be envisioned without considering multifaceted interventions targeting several dimensions of the Chronic Care Model and focusing on both clinicians and patients