Complejos polinucleares de paladio y platino con el grupo difenilfosfanuro: Diseño, síntesis, caracterización y reactividad

El grupo difenilfosfanuro (PPh2) ha sido muy utilizado como ligando en complejos de metales de transición. Aunque se conocen otros modos de coordinación, el observado habitualmente para este grupo es como ligando puente entre dos centros metálicos, dando lugar a sistemas en los que uno o varios grupos fosfanuro unen los dos centros metálicos. Estos sistemas se caracterizan por poseer una gran flexibilidad, que les permite mantener los centros metálicos en un rango amplio de distancias, y por una fortaleza generalizada de los enlaces P-M, que les confiere una gran estabilidad bajo diversas condiciones de reacción. Estas características han permitido el diseño y síntesis de complejos polinucleares en condiciones muy distintas. Dentro de los estudios realizados por nuestro grupo de investigación, la preparación in situ de complejos mononucleares de Pt y Pd en estado de oxidación II que contienen dos grupos pentafluorofenilo (C6F5) en cis y dos grupos difenilfosfanuro (PPh2) actuando como ligandos terminales, ha permitido la síntesis de numerosos derivados polinucleares de paladio y platino en estado de oxidación II, unidos generalmente por dos grupos fosfanuro puentes y en los que los dos grupos C6F5 actúan generalmente como ligandos terminales. Estos grupos unidos a centros de paladio y platino dan lugar a enlaces M-C que suelen mantenerse durante los procesos de reacción, conservando su geometría cis en torno al centro metálico al que están coordinados. Otra parte del trabajo llevado a cabo en nuestro grupo ha sido el estudio del comportamiento de algunos derivados bi y trinucleares frente a agentes oxidantes, tales como I2 y sales de Ag(I), de los que se concluye que la adición de los agentes oxidantes I2 y sales de plata (I) a fosfanuro-derivados de Pd o Pt(II) produce una transferencia de carga del sustrato al agente oxidante que puede ocasionar la oxidación de los centros metálicos, formando complejos insaturados de M(III)-M(III). En ocasiones, estos complejos no son suficientemente estables y pueden evolucionar mediante acoplamiento reductor entre un grupo fosfanuro y otro ligando, dando lugar a derivados con centros metálicos en estado de oxidación II. El predominio de cualquiera de estas posibilidades -transferencia de carga, oxidación o acoplamiento reductor- depende tanto del agente oxidante empleado, como del centro metálico -Pd o Pt- y de los ligandos unidos a estos, y aún no es posible conocer a priori cuál de los procesos se observará al realizar la adición sobre un determinado sustrato. En este trabajo nos hemos propuesto profundizar en los procesos de transformación del grupo difenilfosfanuro en sistemas de dos grupos puentes entre dos centros metálicos y conocer si los procesos de acoplamiento reductor inducidos por condiciones oxidantes observados previamente son procesos generales. Con este objeto, se ha llevado a cabo el diseño y síntesis de complejos binucleares monoaniónicos de Pd y Pt(II) unidos por dos grupos difenilfosfanuro puentes, en los que en un extremo del complejo se coordinan dos grupos C6F5 y en el otro, ligandos bidentados escogidos con átomos C, N u O- dador. Una vez sintetizados y caracterizados, se ha estudiado su reactividad frente a los agentes oxidantes [Ag(OClO3)PPh3] y I2. La adición de I2 a los 10 derivados sintetizados y caracterizados da lugar a nuevos fosfanuro derivados que presentan nuevos ligandos fosfano formados en el transcurso de la reacción, mediante el acoplamiento entre un grupo fosfanuro y el ligando bidentado, con formación de enlaces P-N o P-O. En el caso de los derivados homonucleares de Pt ha sido posible identificar e incluso aislar (en un caso) el intermedio de reacción: un derivado en el que uno de los centros de Pt presenta estado de oxidación IV, con dos grupos ioduro coordinados en posición cis. Los resultados obtenidos apuntan a que la adición de I2 a los sustratos da lugar a la oxidación de uno de los centros metálicos, y que la eliminación de un grupo ioduro del intermedio de reacción da lugar al acoplamiento reductor entre un grupo fosfanuro y el ligando bidentado. Por otra parte, al realizar la adición del complejo [Ag(OClO3)PPh3] a los fosfanuro-derivados escogidos no da lugar a la oxidación de los centros metálicos de Pt o Pd, sino a la coordinación del centro de Ag a los dos centros metálicos o a un ligando del fosfanuro¿derivado. Además, se ha realizado la adición de otros nucléfilos, diferentes a ioduro, sobre sistemas insaturados de Pt(III)-Pt(III) en complejos bi y trinucleares, con el fin de conocer si el cambio en el nucleófilo empleado da lugar a la formación de nuevos acoplamientos y de nuevos ligandos. Para esto se emplearon los nucleófilos OH-, N3- y NCO-, y se observó que la adición a sistemas insaturados de Pt(III)-Pt(III) da lugar a la formación de nuevos ligandos fosfanos, con formación de enlaces P-O, P-N y P-C. Finalmente, las rutas usadas para la síntesis de complejos binucleares, se han empleado también para la síntesis y caracterización de derivados de mayor nuclearidad (tetra y hexanucleares), con puentes fosfanuro y ligandos oxalato y azida que actúan como puente entre los dos centros de Pt centrales, en un modo de coordinación no habitual para estos ligandos en complejos de Pt. Antes del desarrollo de este trabajo, en nuestro grupo se había observado el acoplamiento entre un grupo fosfanuro y un grupo C6F5, con formación de enlace P-C, o con otro grupo fosfanuro, con formación de enlace P-P. Ahora, se conocen nuevos acoplamientos entre el grupo fosfanuro y otros ligandos, con formación de enlace P-C, P-N, P-O, y se ha detectado la formación de enlace P-I. De esta forma, se puede concluir en forma general que la oxidación de los difenilfosfanuro-derivados de Pd y Pt(II) induce la transformación del difenilfosfanuro puente en otros grupos. 1). Mastrorilli, P. European Journal of Inorganic Chemistry 2008, 2008, 4835. 2). Gloaguen, Y.; Jacobs, W.; de Bruin, B.; Lutz, M.; van der Vlugt, J. I. Inorganic Chemistry 2013, 52, 1682. 3). Bender, R.; Braunstein, P.; Dedieu, A.; Dusausoy, Y. Angewandte Chemie International Edition in English 1989, 28, 923. 4). Forniés, J.; Fortuño, C.; Navarro, R.; Martínez, F.; Welch, A. J. Journal of Organometallic Chemistry 1990, 394, 643. 5). Alonso, E.; Forniés, J.; Fortuño, C.; Martín, A.; Orpen, A. G. Organometallics 2003, 22, 2723. 6). Ara, I.; Chaouche, N.; Forniés, J.; Fortuño, C.; Kribii, A.; Tsipis, A. C. Organometallics 2006, 25, 1084. 7). Ara, I.; Fornie¿s, J.; Fortun¿o, C.; Iba¿n¿ez, S.; Marti¿n, A.; Mastrorilli, P.; Gallo, V. Inorganic Chemistry 2008, 47, 9069. 8). Chaouche, N.; Forniés, J.; Fortuño, C.; Kribii, A.; Martín, A.; Karipidis, P.; Tsipis, A. C.; Tsipis, C. A. Organometallics 2004, 23, 1797. 9). Albinati, A.; Filippi, V.; Leoni, P.; Marchetti, L.; Pasquali, M.; Passarelli, V. Chemical Communications 2005, 0, 2155. 10). Fahey, D. R.; Mahan, J. E. Journal of the American Chemical Society 1976, 98, 4499. 11). Canty, A. J.; Gardiner, M. G.; Jones, R. C.; Rodemann, T.; Sharma, M. Journal of the American Chemical Society 2009, 131, 7236. 12). Dick, A. R.; Kampf, J. W.; Sanford, M. S. Organometallics 2005, 24, 482. 13). Sicilia, V.; Forniés, J.; Casas, J. M.; Martín, A.; López, J. A.; Larraz, C.; Borja, P.; Ovejero, C.; Tordera, D.; Bolink, H. Inorganic Chemistry 2012, 51, 3427. 14). Ariafard, A.; Hyland, C. J. T.; Canty, A. J.; Sharma, M.; Brookes, N. J.; Yates, B. F. Inorganic Chemistry 2010, 49, 11249. 15). Powers, D. C.; Lee, E.; Ariafard, A.; Sanford, M. S.; Yates, B. F.; Canty, A. J.; Ritter, T. Journal of the American Chemical Society 2012, 134, 12002. 16). Whitfield, S. R.; Sanford, M. S. Organometallics 2008, 27, 1683. 17). Canty, A. J. Dalton Transactions 2009, 0, 10409. 18). Mirica, L. M.; Khusnutdinova, J. R. Coordination Chemistry Reviews 2013, 257, 299. 19). Sehnal, P.; Taylor, R. J. K.; Fairlamb, I. J. S. Chemical Reviews 2010, 110, 824. 20). Connelly, N. G.; Geiger, W. E. Chemical Reviews 1996, 96, 877

Aptian-Albian coral faunas from the Sierra del Carche (Prebetic, Murcia, southern Spain)

Three small coral faunas from the Early Aptian, Latest Aptian and Late Albian from a sedimentary section in the Sierra del Carche are described. A total of 17 species in 15 genera of the suborders Amphiastraeina, Archeocaeniina, Faviina, Fungiinna, Heteroceniina, Mocrosolenina, and Stylinina are reported. One species in the genus Heteropistophyllum is described as nes. The Early Aptian fauna encompasses six speces, the Late Aptian fauna three species and the Late Albian fauna ten species. The three faunas do almost not share species. There are only colonial cords

Hauterivian shallow marine calcareous biogenic mounds: S.E. Spain

Hauterivian biogenic deposits from the Prebetic northern margin near Caudete (Albacete Province, southeastern Spain) are represented by low domed bodies, less than 10 m thick, surrounded by bioclastic sediments and capped by siliciclastics. They consist of a coral, stromatoporoid and microbial framework with cavities filled by mud, rapidly lithified. Intermound bioclastics, derived from the mound organic community, reflect high energy conditions and shallow water settings. Mound growth and architecture were controlled by nutrient fluxes and internal light gradients. Comparisons with closely related structures from the Palaeozoic and the Recent show some similarities but also significant differences; the example documented here also departs from other Cretaceous occurrences

Estudio de las posibles zonas de introducción de la Moringa oleífera Lam. en la Península Ibérica, Islas Baleares e Islas Canarias.

Estudio de la posibilidad de introducción de la Moringa oleifera en la Península Ibérica, Islas Baleares e Islas Canarias. Se hace un análisis de las características de esta planta , para dar a conocer su cultivo y usos potenciales por los que pueda resultar interesante la introducción, así como su distribución actual (tanto en la región de origen, como donde se ha introducido) y sus características ecológicas. De esta manera, se consigue una clasificación de los parámetros ecológicos que definen el hábitat de la especie , determinantes para conocer si es posible su introducción en el territorio objeto del estudio. Para conocer la aptitud de la Península, las Islas Baleares y el archipiélago Canario para la introducción de la moringa, se va a realizar un análisis de sus parámetros ecológicos (fisiográficos, climáticos y edáficos) de la especie en el territorio objeto de estudio. Para finalmente conocer las áreas potenciales de introducción de la Moringa oleifera en la Península Ibérica, Islas Baleares e Islas Canarias. Islas Canarias

Reconocimiento del picudo negro (Cosmopolites sordidus Germar) del plátano en el departamento del Quindio.

Plátano-Musa sapientu

Update of Antibiotic Therapy of Brucellosis

Currently, the only option for treating brucellosis is antibiotics especially to prevent complications. In this chapter, we want to talk about the drug therapy in brucellosis and the update of these therapies in the last years. Also, we will expose the principal antibiotics in brucellosis such as doxycycline, rifampin, streptomycin, cotrimoxazole (TMP/SMX), and gentamicin by talking about each one of their mechanism of action, pharmacokinetics, administration, risk assessment, adverse effects, and principal drug interactions. Furthermore, we will add the evidence of efficacy therapy in monotherapy or combinate therapy based on the evidence

Mejoramiento de competencias en inocuidad alimentaria y desarrollo de capital social en pequeños productores agrícolas

Food production derived from family farming is a fundamental theme nowadays. This is not just because it supplies a large part of the global and national population, but also because it is based on subject associated to poverty eradication and development. Because of this, the objective in this study is to evaluate the implementation of strategies for outreach and transference to improve the skills in food safety and to strengthen the social capital of vegetable and fruit small farmers (SFs). The study covered a universe of 126 SFs belonging to 12 rural communes of the region of Libertador Bernardo O’Higgins, Chile, associated to two main programs from the National Agriculture and Livestock Development Institute (Instituto de Desarrollo Agropecuario, INDAP): the Local Development Program (PRODESAL) and the Technical Assistance Program (SAT). The intervention was five months long, where two outreach seminars and three working sessions were conducted, limited to small farmers identified as “representatives or leaders”. A survey was applied during the seminars, at the beginning and the end of the intervention, which sought to measure the social capital of all participants. This information was complemented in working sessions with the farmers who were “representatives or leaders”. The participants presented a high level of trust regarding their peers (SFs) and the public institutions (73.8% of a total of 42 SFs), and a lower level of trust towards large-scale agricultural producers of the region (35.7%). In terms of the willingness to generate outreach between SFs, it is observed that there is interest and it is evaluated positively. However, when delving into their discourses, technical collaboration is not understood as a synonym of associativity.La producción de alimentos derivada de la agricultura familiar es un tema fundamental en nuestros días. No sólo porque abastece a gran parte de la población mundial y nacional, sino porque tiene fundamentos en temáticas asociadas a la superación de la pobreza y desarrollo. Debido a lo anterior, en esta investigación el objetivo es evaluar la implementación de estrategias de vinculación y transferencia para mejorar las competencias en inocuidad alimentaria y fortalecer el capital social de pequeños productores agrícolas (PPA) hortícolas y frutícolas. Este estudio abarcó un universo de 126 PPA pertenecientes a 12 comunas rurales de la Región del Libertador Bernardo O’Higgins, Chile, asociados a dos principales programas del Instituto de Desarrollo Agropecuario (INDAP): el Programa de Desarrollo Local (PRODESAL) y el Programa de Asesoría Técnica (SAT). La intervención fue de cinco meses, donde se realizaron dos seminarios de vinculación y tres sesiones de trabajo acotadas con pequeños agricultores identificados como “representantes o líderes”. Durante los seminarios al inicio y final de la intervención, se aplicó una encuesta que buscó medir el capital social a todos los participantes. Esta información se complementó en sesiones de trabajo con los agricultores “representantes o líderes”. Los participantes presentaron un alto nivel de confianza respecto a sus pares (PPA) y las instituciones públicas (73.8% de un total de 42 PPA), y un menor nivel de confianza hacia los grandes productores agrícolas de la Región (35.7%). En cuanto a la disposición hacia generar vinculación entre PPA, se observa que existe interés y se evalúa positivamente. Sin embargo, al profundizar en sus discursos, la colaboración técnica no es entendida como sinónimo de asociatividad. [1] Instituto Nacional de Desarrollo Agropecuari

Implementación de sistemas de sellado en bombas de proceso en ingenio azucarero

Universidad Nacional Agraria La Molina. Facultad de Industrias Alimentarias. Departamento Académico de Ingeniería de Alimentos y Productos AgropecuariosLa eficiencia en la producción de azúcar se mide a través del porcentaje de recuperación de sacarosa extraído a partir del jugo de caña. Durante el proceso de producción se presentan pérdidas de jugo determinadas y medidas a través de sacarosa remanente en subproductos del proceso, pero también otras perdidas indeterminadas no contabilizadas que se dan en su mayoría por pérdidas físicas durante el transporte de fluidos o por inversión y degradación de la sacarosa. Se observó que en el área de extracción no se contabilizaban las pérdidas físicas de jugo crudo por deficiente sellado de las bombas de recirculación del difusor, por ello se propuso medir las pérdidas físicas de jugo crudo en dicha zona, reemplazar el sistema de sellado actual de corta vida útil por un sistema que incluía un sello mecánico para eliminar fugas y aumentar la cantidad de jugo ingresado a fábrica. Por otro lado, en bombas de jugo clarificado el sello mecánico instalado duraba ocho meses, se propuso mejorar la vida útil del sello mecánico y reducir los gastos de mantenimiento por reparaciones. Para este tipo de aplicaciones, los sellos mecánicos requieren de planes ambientales de apoyo con recirculación de agua que generalmente ingresa al proceso, esto reduce la eficiencia del proceso en la recuperación de sacarosa. Se propusieron planes ambientales sin ingreso de agua al proceso. Se implementaron las propuestas de sellado, se monitorearon el tiempo de trabajo en las bombas sin fuga. El sello en la bomba del difusor trabajó 20 meses y la eliminación de fugas permitió procesar 439kg adicionales de azúcar anual, reducir los costos de mantenimiento con ahorro de $2 786,60 anuales por bomba. El sello instalado en la bomba de jugo clarificado trabajó 26 meses sin fuga que representó ahorros de$ 3 677,29 anual en costos de mantenimiento.Efficiency in sugar cane production can be measured from de Recovery percentage of sucrose obtained since the raw juice. In all the process there are losses of cane juice called determinate losses that are measured in the remain sucrose of the sub products like molasses, but there is also another loss that cannot be accuracy determinate because of the physical losses during the fluid transportation in rotary equipment, sucrose inversion and degradation. In the extraction area there were a great amount of losses that were not considerate nor measured. In all the recirculation pumps of the diffusor there were losses of raw juice because of a poor sealing system in the pumps, so we proposed measurements of raw juice loss, replace for a better sealing system in the pumps which included a mechanical seal to eliminate the juice loss and to increment the amount of raw juice entrance to the sugar plant. By the other hand in clarifying juice pumps the mechanical seals installed go on by 8 months so we proposed to increase the life time of the mechanical seal and to reduce the maintenance costs. To sealing this type of fluids the mechanical seals needs of an auxiliary environmental plans with water recirculating which enter to the process and reducing the Recovery efficiency of the plant. We proposed environmental controls without entering water to the process. Implementing improvements were made and monitored the new life time for the new mechanical seals. The mechanical seal in the diffusor pump work out for 21 months and the sugar recovered from the loss were 469 kg of additional sugar, the maintenance costs were reduced and there were $3 202,46 in savings per year. The mechanical seal in the clarifying juice work out 26 months without losses and there were savings of$ 3 677,29 per year

Desarrollo de bebida láctea tipo yogur con edulcorante no calórico

El principal objetivo de este trabajo es obtener una bebida láctea tipo yogur, usando un sustituto de sacarosa, para obtener un producto con un bajo aporte calórico, al mismo tiempo que los beneficios de un producto natural a base de leche. El trabajo se desarrolló en dos etapas: la primera para determinar el mejor edulcorante para sustituir la sacarosa; y la segunda, una producción en planta piloto para hacer el seguimiento del producto. En ambas etapas, se partió de una leche semidescremada estandarizada y homogenizada, la cual se trató térmicamente a una temperatura de 85 °C durante 30 minutos. Posteriormente se inoculó con un cultivo termófilo mixto de inoculación directa DVS tipo ABT-4 que contiene Lactobacillus acidophilus, Bifidobacterium sp. y Streptococcus salivarius subsp. thermophilus, con el cual se buscó desarrollo de acidez a una temperatura de 38 °C durante aproximadamente 6 horas, hasta lograr un pH de 4,6. Posteriormente se sometió a un enfriamiento rápido con agitación, y se dosificaron los edulcorantes antes del envasado. A la bebida láctea se le hicieron controles fisicoquímicos de viscosidad, pH y acidez, a los 4, 12 y 21 días después de la elaboración. Al igual que recuento microbiológico y pruebas sensoriales, éstas últimas se analizaron usando tablas específicas para tales pruebas. El edulcorante con el que se obtuvo un dulzor cercano al de una bebida endulzada con 8 % m/v de sacarosa fue la sucralosa, con el cual se debió usar un 0,0116 % m/v. El producto obtenido presenta una textura un poco baja en viscosidad, pero se encontró una aceptación por parte de los consumidores del 70 %, que consideraron el producto suave, con buen aroma y un equilibrio adecuado entre acidez y dulzor. Los recuentos de microorganismos se mantuvieron en el orden de 106 UFC/ml, incluido el recuento de Bifidobacterias, lo cual permite considerar la bebida como una “leche cultivada con bifidobacterias”. / Abstract: The main goal of this work is to produce a lactic beverage, yoghurt type, using a sacarose sustitute, to obtain a low calorie product and, at the same time, the benefits of natural, milk based product. The development had two steps: the first, to select the best edulcorant to substitute the sacarose; and the second was a pilot production to follow the behavior of the product. Both steps started with medium fat, standarized and homogenized milk, thermally treated at 85 °C by 30 minutes. After the thermal process, the milk was inoculated with a thermophilus isolate, DVS ABT-4 type, which contains Lactobacillus acidophilus, Bifidobacterium sp. y Streptococcus salivarius subsp. Thermophilus., The develop of the acidity was conducted at 38 °C for about 6 horas, until achieve a pH of 4,6. When the final point was accomplished, the fermented milk was agitated to reduce the temperature, and the edulcorants were added then. The controls made to the dairy beverage were viscosity, pH and acidity measure, at the 4th, 11th and 21st days after production. The same with microbiological and sensory tests, using specific tables. The edulcorant that achieve the closer sweetness to a 8% m/v sacarose beverage was the Sucralose, at a 0.0116% m/v level. The product obtained this way was a little low on viscosity, but the acceptance was of 70%, that found the product soft, good in aroma and with adequate balance between acid and sweetness. The counts of microorganisms were always near 106 UFC/ml, including the Bifidobacterium counts. This allows naming the product as ”Fermented milk with active bifidus”.Otr

Comprensión lectora en estudiantes del tercer grado de secundaria de la institución educativa N° 5051 “Virgen de Fátima” del distrito de Ventanilla - 2014

Comprender una texto significa interpretarlo desde distintas dimensiones, que van desde lo más simple hasta lo complejo; y desde señales externas hasta la interpretación de su contenido. Por lo tanto se debe asumir la comprensión lectora como un proceso interactivo de construcción del significado, porque colabora al fortalecimiento de lectores autónomos y críticos. Los diagnósticos concluyen que la comprensión lectora en los estudiantes de diferentes niveles educativos es deficiente o queda únicamente a la comprensión del nivel literal. Considerando que la comprensión lectora es fundamental la actividad que el lector realiza con sus características cognitivas y afectivas, la presente investigación parte del siguiente problema: ¿Cuál es el nivel de comprensión lectora de los estudiantes del tercer grado de educación secundaria de la I.E. N° 5051 “Virgen de Fátima” – Ventanilla 2014? El número estudiantes que se tuvo como muestra fue de 56, entre hombres y mujeres, con unas edades que fluctuaban entre los catorce y dieciséis años. El tipo de investigación fue básica, con un nivel descriptivo y diseño no experimental. La variable descriptiva, determina el nivel de comprensión lectora. El instrumento usado fue el Test de Comprensión de Lectora de Violeta Tapia. Según los resultados obtenidos en el test de comprensión de lectura aplicado a los estudiantes del tercer grado de educación secundaria de la I.E N° 5051 “Virgen de Fátima” – Ventanilla 2014, podemos afirmar que el 46.5% se ubica en el logro previsto, equivalente a 26 estudiantes, el 44.6% está en el logro proceso, equivalente a 25 estudiantes y el 3.6% se encuentra en el inicio, equivalente a 02 estudiantes. Todo ello equivalente a un total de 56 estudiantes. Por consiguiente, se concluye que los docentes tenemos una ardua labor de motivar y buscar estrategias adecuadas que respondan a las necesidades y estilos de aprendizajes que tienen nuestros estudiantes para superar su nivel de comprensión, que como sabemos es base para el desarrollo de su aprendizaje