EXAFS characterization of oxaliplatin anticancer drug and its degradation in chloride media.

Oxaliplatin is a second-generation platinum-based anticancer drug. Its degradation is studied in solution, in the presence of chloride ions (in neutral or acidic media) in excess. In both cases the degradation product precipitates immediately. The EXAFS spectra of these products show that they are identical. EXAFS modeling and refinement of the first coordination sphere shows that two light atoms are replaced by two chloride ions. The complete refinement of the local structure is possible by studying the multiple-scattering signal. The results show that the main multiple-scattering contribution is due to the binding oxalato group and that the degradation product is [Cl(2)-(diaminocyclohexane)-Pt(II)]

Apports historiques du rayonnement synchrotron

Dès le milieu des années soixante-dix, sur les synchrotrons de première et deuxième génération, la spectroscopie d'absorption des rayons X (XAS, qui se décline en deux domaines i) XANES près du seuil de l'effet photoélectrique ii) EXAFS, étendu loin du seuil [9]) est vite devenue une technique fondamentale de l'activité scientifique autour de ces sources de rayons X. À l'instar de la biocristallographie, pour les équipes de biologie macromoléculaire, l'XAS a rassemblé de nombreuses équipes de physiciens du solide et de chimistes inorganiciens. Le témoignage apporté dans ce texte décrit les premiers pas de l'XAS en chimie sur la ligne D1 de DCI. Il montre comment, en 1975, partant de circonstances non programmées dans le projet initial, la communauté française des chimistes utilisateurs de l'XAS a rapidement évolué pour occuper, dans le milieu des années quatre-vingt, une place de première importance dans l'activité du Lure.Since the mid-seventies on the first and second-generation synchrotrons, X-ray absorption spectroscopy (XAS, EXAFS, XANES [9]) rapidly became a fundamental technique for the scientific activity around these X-ray sources. In parallel to bio crystallography for the macromolecular biology teams, XAS gathered numbers of solid-state physicists and inorganic chemists. This text is my personal testimony of the first steps of XAS in chemistry on the D1 line of the DCI storage ring. It shows how, starting with initially unplanned circumstances in 1975, the XAS in chemistry French community rapidly grew, to occupy, in the middle eighties, an important place in the scientific activity of LURE

Bref historique sur les instruments

De l’anneau de stockage au synchrotron ACO à Soleil : 1970-2003 – Trois décennies, trois « générations » d’instruments pour produire un rayonnement synchrotron Les grandes étapes de développement des machines dédiées au rayonnement synchrotron (RS) se sont déroulées au cours de trois décennies, de 1970 à l’aube du vingt et unième siècle. Plusieurs chercheurs français ont contribué de façon importante et même déterminante à ces développements, notamment Yves Farge. Il choisit d’évoquer, dans ..

Polymeric Fe(II) spin cross over compounds : XAS structural results

Fe(II) triazole derivatives are spin cross-over compounds with various Tc (-30->+150 °C), large thermal hysteresis (dTc à peu près égal à 50 K) and an important thermochromic effect. These promising properties, which are already used in experimental imaging and memory devices, are probably due to their polymeric structures. We have studied these structures by EXAFS and X-Ray diffraction (in spite of the important long distance disorder observed). The key result of this study is the alignment of a long chain of Fe(II) ions in the Low Spin (LS) state of the polymeric species, proved by the presence of a characteristic double Fe-Fe distance multiple scattering EXAFS signal (analysed by FEFF code). New results have been obtained recently on new members of the Fe(II) triazole familly and nickel glyoxime model compounds presenting similar dependence of the multiple-scattering signal amplitude were performed in order to explain the apparent vanishing of the alignment in the High Spin (HS) state

Étude structurale par spectroscopie d'absorption X des nanoparticules d'oxyde d'alcalinoterreux réactifs (application à la destruction de gaz polluants et toxiques)

Les nanoparticules d'oxyde d'alcalino-terreux permettent de décomposer et de stocker les fractions polluantes et toxiques des composés tels que CC1 et S0 avec une efficacité exceptionnelle. Pour améliorer le rendement des réactions, il est possible d'enrober les nanoparticules par un oxyde métallique de surface. En raison de la faible quantité de cet enrobage et du désordre des nanoparticules, leur caractérisation structurale nécessite la spectroscopie d'absorption des Rayons X. L'étude EXAFS aux seuils du calcium, du magnésium et du chlore dans les nanoparticules de CaO et MgO permet de caractériser le désordre, comparativement aux micro-cristaux et montre que la fraction polluante est bien piégée sous forme de chlorure. L'environnement du fer de l'enrobage avant et après réaction confirme son rôle catalytique de surface pour CaO. Au contraire, le fer de l'enrobage diffuse à l'intérieur des nanoparticules de MgO en site de substitution de Mg et ne réagit pas comme catalyseurAikaline earth nanoparticles allow very efficient decomposit and storing of polluant and toxic gazes such as CC1 and S0 The reaction rate is dramatically enhanced when the nanoparticles are coated with surface metallic oxides. Due to the small concentration of this coating and the structural disorder, the structural characterization of these nanoparticules must be done with X Ray Absorption Spectroscopy. The EXAFS study of the CaO and MgO nanoparticules at the Ca, Mg and Cl K-edges lead to the disorder characterization compared to the micro-crystals structures and confirm that the polluting fraction is trapped as chlorides. The iron coating local structure on CaO before and after reaction confirms its catalytic role. On the contrary, iron diffuses in the MgO nanoparticules in substitution site and does not act as a catalyst.PARIS12-CRETEIL BU Multidisc. (940282102) / SudocSudocFranceF

Polymeric Fe(II) spin cross over compounds : XAS structural results

Fe(II) triazole derivatives are spin cross-over compounds with various Tc (-30->+150 °C), large thermal hysteresis (dTc à peu près égal à 50 K) and an important thermochromic effect. These promising properties, which are already used in experimental imaging and memory devices, are probably due to their polymeric structures. We have studied these structures by EXAFS and X-Ray diffraction (in spite of the important long distance disorder observed). The key result of this study is the alignment of a long chain of Fe(II) ions in the Low Spin (LS) state of the polymeric species, proved by the presence of a characteristic double Fe-Fe distance multiple scattering EXAFS signal (analysed by FEFF code). New results have been obtained recently on new members of the Fe(II) triazole familly and nickel glyoxime model compounds presenting similar dependence of the multiple-scattering signal amplitude were performed in order to explain the apparent vanishing of the alignment in the High Spin (HS) state

Magnétisme, structure et morphologie des films minces de cobalt déposés sur des surfaces vicinales de cuivre Cu(1 1 11) et Cu(115)

PARIS12-CRETEIL BU Multidisc. (940282102) / SudocSudocFranceF

Apparent mismatch between extended X-ray absorption fine structure and difffraction structures of cristalline metastable WO3

International audienc

Glossaire

Caractéristiques d’un synchrotron Aimant de courbure : électroaimant situé dans l’anneau de stockage, qui donne aux électrons une trajectoire circulaire. Ceux-ci émettent un rayonnement synchrotron dont une fraction est exploitée dans une « ligne de lumière » à des fins expérimentales. Anneau de stockage : partie de l’accélérateur dans laquelle un faisceau de particules sous ultravide circule à vitesse constante et décrit une trajectoire fermée. Booster : avant leur injection dans l’anneau d..