石油化工的催化反应与催化剂(Ⅹ)——第六章 催化水合反应

一、前言水合是一种加成反应,水是作为一种反应物参加反应并只形成一种产物,许多不饱和的有机化合物能和水分子起加成反应,得到像醇、醛、酮等含氧的有机化合物。被加成的不饱和键有:(?)C=C(?)、—C≡C—、(?)C=O、(?)C=N—、—C≡N 等。环氧烷烃的开环水解也被认为是一种水合反应。和碳—碳重键的加成反应不同,碳—杂原子重键的加成反应一般来说比较简单。碳—杂原子重键本身已被强烈地

上市公司配股对经营业绩的影响

目前我国上市公司的再融资主要采用的是配股方式。本文以 2 0 0 0年 1 62家配股上市公司作为研究样本 ,应用数理统计方法 ,研究公司配股对经营业绩产生的影响。实证研究结果表明 :在整个研究期间(1 999年 - 2 0 0 1年 )上市公司配股对经营业绩存在消极的负面影响 ,配股后公司的经营业绩存在显著性的下降 ,本文还对公司业绩下降的可能性原因进行了探讨

复合地层盾构刀盘掘进速率及受力特性分析

为探究复合地层中盾构刀盘的掘进速率及受力特性,基于连续-非连续单元法(CDEM),建立盾构-岩土体这一完整系统的数值计算模型。通过在CDEM中引入简单有限体积法、虚拟质量法、单元溶蚀算法等系列算法,实现盾构刀盘掘进全过程的三维模拟。建立5种刀盘面花岗岩占比的刀盘破岩数值模型,并对不同刀盘面花岗岩占比下的刀盘进尺、掘进速率、平均转矩、平均倾覆力矩等进行详细分析。数值模拟结果表明:1)在某一特定复合地层中掘进时,随着掘进时间增加,刀盘进尺基本呈线性增大的趋势,但进尺曲线中平缓段及速升段交替循环出现; 2)刀盘面花岗岩占比由0增大至100%,掌子面处拉伸破坏单元增加,剪切破坏单元减少,且刀盘的掘进速率呈指数衰减趋势,掘进速率降低88. 7%; 3)刀盘面花岗岩占比由0增大至100%,平均转矩值逐渐增大,增大比例为117. 5%,平均倾覆力矩值则呈现先增大后减小的趋势,且在花岗岩占比为50%时最大

低浓度甲醇完全氧化钙钛矿型La_(1-x)Sr_xMnO_3催化剂研究

采用溶胶－凝胶法制备钙钛矿型复合氧化物Ｌａ１－ｘＳｒｘＭｎＯ３，研究其对低浓度甲醇完全氧化催化性能．实验结果表明：Ｓｒ２＋取代量和样品焙烧温度对催化剂活性均有显著影响，以８７３Ｋ焙烧的Ｌａ０．６Ｓｒ０．４ＭｎＯ３的催化活性为佳；催化剂的ＢＥＴ，ＸＰＳ，Ｏ２－ＴＰＤ，Ｈ２－ＴＰＲ表征研究结果证实，较大的比表面，较高的表面Ｍｎ浓度和氧吸附量都有利于催化剂活性的提高

多壁碳纳米管负载铂的甲苯加氢脱芳催化剂

以多壁碳纳米管(CNTs)为载体制备了负载型Pt催化剂Pt/CNTs并将其用于催化甲苯加氢脱芳(HDA)反应.结果表明,在1.0%Pt/CNTs催化剂上,在0.4MPa,373K,PhCH3/H2摩尔比=6/94和GHSV=120L/(h.g)的反应条件下,甲苯转化率可达100%,比反应速率为0.0523mmol/(s.m2),分别是γ-Al2O3和AC负载各自最佳Pt负载量催化剂1.4%Pt/γ-Al2O3和2.4%Pt/AC上相应值的1.17和1.18倍.甲苯加氢产物全部为甲基环己烷,其他可能的加氢产物均在气相色谱检测限以下.催化剂的表征研究揭示,用CNTs代替γ-Al2O3或AC作为载体并不会引起所负载Pt催化剂上甲苯HDA反应的表观活化能发生明显变化.与γ-Al2O3或AC负载的相应催化剂相比,一方面,CNTs负载的Pt催化剂易于在较低温度下还原活化,并且其工作态催化剂表面催化活性Pt物种(Pt0)所占表面Pt摩尔分率有所提高;另一方面,CNTs负载的Pt催化剂对H2具有较高的吸附/活化和储存能力.这些促进效应对催化剂HDA活性的提高都有重要贡献

中国股市季节效应实证分析

本文运用标准的K-S非参数检验和虚拟变量回归的方法 ,利用1993年至2003年的股指数据 ,从三个层次(月份 /季度 /半年度)对我国沪深股市的季节效应进行了较为全面的分析和检验。研究结果表明 ,上海市场存在着较为显著的季节效应 ,而深圳市场的季节效应并不明显。研究还发现 ,沪深两市均存在较为显著的“十二月份效应”,这与中国股市特殊的政策和市场背景是分不开的。季节效应的存在 ,从一个角度反映了我国股市运行的低效率 ,这在上海股市表现得更为明显

碳纳米管负载Mo-Co-S基HDS/HDN催化剂的制备及其表征研究

用自行制备的多壁碳纳米管(简写为CNTs)作为载体制备负载型Mo-Co-S催化剂,记为:m%MoiCoj/CNTs(m%为质量百分数),用噻吩加氢脱硫(HDS)和吡咯加氢脱氮(HDN)作为探针反应,XRD、XPS和H2-TPD作为表征手段,考察Co/Mo摩尔比、MoiCoj负载量及Co和Mo的浸渍顺序对所制备催化剂的结构和催化性能的影响.研究结果表明,对于本文自行制备CNTs负载的Mo-Co-S催化剂,最佳的Co/Mo摩尔比为1 3,最适宜的Mo3Co1负载量为~7.2%(质量百分数),Co和Mo的浸渍顺序以“先浸渍Co、经干燥焙烧后浸渍Mo”为佳.与AC负载的参比体系相比,CNTs负载催化剂较易于被还原,工作态催化剂表面具有催化活性的Mo物种(Mo4+)在总负载Mo量中所占份额较高;在另一方面,在HDS/HDN反应条件下,作为载体的CNTs的表面存在着数量更加可观的吸附氢物种,这些活泼氢物种通过“溢流”容易传输至Mo-Co-S催化活性位,于是有助于提高表面加氢反应的速率.以上两方面因素对CNTs负载Mo-Co-S催化剂上高的HDS/HDN反应活性都有重要贡献

中国股市季节效应实证分析

运用 K- S非参数检验和虚拟变量回归的方法 ,利用 1993年至 2 0 0 3年的股指数据 ,对我国沪深股市的季节效应进行分析和检验。研究结果表明 ,上海市场存在着较为显著的季节效应 ,而深圳市场的季节效应并不明显。研究还发现 ,沪深两市均存在较为显著的“十二月份效应”,这与中国股市特殊的政策和市场背景是分不开的。季节效应的存在 ,从一个角度反映了我国股市运行的低效率 ,这在上海股市表现得更为明

甲酸甲酯氢解制甲醇铜基催化剂上吸附物种的现场红外光谱表征

应用原位红外光谱的方法，在反应现场条件下，研究了促进型甲酸甲酯（ＭＦ）氢解制甲醇铜铬催化剂上的化学吸附物种．结果表明，在ＭＦ氢解反应条件下，工作态催化剂上主要的化学吸附物种和反应中间物种是ＣＨ３Ｏ－ＣＨＯ…Ｈ－Ｏ（ａ）（１７５１，２７３０，１４５５ｃｍ－１）、ＣＨ３Ｏ－ＣＨＯ…Ｃｕ＋（ａ）（１６５４，２７３０，１４５５ｃｍ－１）、ＣＨ３Ｏ－ＣＨＯ…Ｃｒ３＋（ａ）（１５５２，２７３０，１４４５ｃｍ－１）和ＯＣＨ３（３０１２，２９４６，１４５５ｃｍ－１）．结合对该催化剂活性位本质的探讨，推断了甲酸甲酯氢解制甲醇的主要反应途径

ATP表面配合物化学修饰电极的电化学性质研究

Hight等在VO~(2+)-ATP等溶液体系中发现,当络合物被H_2O_2氧化时,极大地促进了被络合活化的ATP的水解。在这个电子传递与ATP水解相偶联的过程中,电子传递的途径是否流经ATP的磷酐键导致ATP水解这个问题仍不清楚。为阐明这个问题,我们设