 Hight等在VO~(2+)-ATP等溶液体系中发现,当络合物被H_2O_2氧化时,极大地促进了被络合活化的ATP的水解。在这个电子传递与ATP水解相偶联的过程中,电子传递的途径是否流经ATP的磷酐键导致ATP水解这个问题仍不清楚。为阐明这个问题,我们设

吴也凡

曾定

林国栋

洪亮

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生物化学与生物物理进展 l , g x 年 第 一8 卷 第 3 期AT P 表面配合物化学修饰电极的电化学性质研究吴也凡 曾 定(厦门大学生物系 厦门 3 6 1 D0 5 )洪 亮 林国栋(厦门大学化学系)关链词 A T P,帆,化学修饰电极H馆ht 等田在 v oZ+ 一A T P 等溶液体 系 中发现,当络合物被 H:O:氧化时,极大地促进了被络合活化的 A T P 的水解.在这个电子传递与 A T P 水解相偶联的过程中,电子传递的途径是否流经 A 丁P 的磷醉键导致 A T P 水解这个问题仍不清楚.为阐明这个问题,我们设计了 A T P 表面配合物化学修饰电极,通过电化学性质的研究,可作为了解电子传递途径的一个渐进过程.电化学实验所用的电解池为三电极 系统.用过渡金属表面配合物修饰电极作工作 电 极,饱和甘汞电极 (s C E ) 作参比电极,Pt 片作辅助电极.池内用烧结玻璃将工作电极与辅助 电极室隔开.用修改的 Ba g ins ki 铂蓝法测 Pi 闭.在 x e xq (Zo m mo l/ L,pH 7 ) 的电解质水溶液中,在 十 0.4一一 1.12 V 范围内,以石墨的磷。而仅仅通过表面配基 誉一N二《从中心钒离子取出或输入 电子,由此可考察中心络离子在价态交替变化的过程中,是否促进了 A T P 的水解.实验结果表明,在含 A T P分别为 。.lm m ol / L, lm m ol / L 和 Zm ln ol / L.的K C1 0。电解质水溶液中,在 + 0.4 ~ 一 l.12 v 电位之间以 60 m V·S一 , 的扫描速度反复极化 10,I、、 二*I口 ,‘一 *_ 。二 * 互_ 、一 。广-I J 、 H ,J , 仍乙护曰 l闪匕.记儿 J 工 孟 1 只 U /J \ 夕廿1~ . = 1 奋 汤 、— ~、洛‘户 又 S为基底的化学修饰电岭N 二 C< 的循环伏安曲线无氧化还原 电流峰.该含有机硫配体的钒表面配合物化学修饰 电极经数 次 反 复 扫描,只能在 一0.38 V 处观察到一稳定的氧化 电流峰 (扫描速度:60 m V·S一今.在上述溶液中加人 A T P (pH 一 7 ),使得原氧化电流峰负移到 一 o.60 v.电极基底在电化学极化过程中是化学惰性的.通过调控外加电位的方法对表面配合物反复地进行电化学极化,可不通过 A T P分别与 FeJ+ 、C u 召+ 、MnZ + 、N iZ+ 、 PdZ+ 、钥酸根以及原子簇 〔M。, O CI‘A c 3 13一等络合后,再在电解质中加人 A T P,在与上述报道相同的极化条件下,都没有促进 A T P 的水解.以上实验结果表明,当电子不经过 A T P 的磷醉键而仅仅通过中心络离子价态变化的极化作用,不会促进A T P 的水解.在需要能量驱动的生化体系中,许多电子传递过程都同 A T P 中的磷醉键的水解断裂相偶联,这一偶联过程有可能是通过电子流经共扼的磷醉键而实现的。参 考 文 献H a ig h t G P e t a l.J C五口邢 吞口‘ C o 仍m . 移 Ch e脚,19 8 , :4 8 82 B a g in , k i G S e 了 a l.C li” C无i房 A e ta,1 96 7 ; 15 : 15 5[本文于 1 9 9 1 年2 月 7 日收到,3月 1 1 日修回]

ATP表面配合物化学修饰电极的电化学性质研究

http://dspace.xmu.edu.cn/bitstream/handle/2288/55633/ATP%e8%a1%a8%e9%9d%a2%e9%85%8d%e5%90%88%e7%89%a9%e5%8c%96%e5%ad%a6%e4%bf%ae%e9%a5%b0%e7%94%b5%e6%9e%81%e7%9a%84%e7%94%b5%e5%8c%96%e5%ad%a6%e6%80%a7%e8%b4%a8%e7%a0%94%e7%a9%b6.pdf?sequence=1&isAllowed=y

ATP表面配合物化学修饰电极的电化学性质研究

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