Dba-free" Palladium Intermediates Of The Heck-matsuda Reaction."

The dba-free Heck-Matsuda reaction was investigated via direct ESI-MS(/MS) monitoring. Palladium species involved in the reduction of Pd(II) during a Wacker type reaction and several dba-free arylpalladium transient complexes were detected and characterized. Based on these findings, a more comprehensible catalytic cycle for this pivotal reaction is suggested.113277-8

Metabolização do herbicida sulfentrazona: obtenção e identificação de 3-idroximetilsulfentrazona em urina de mamíferos.

Os agrotóxicos são freqüentemente aplicados no decorrer dos ciclos das culturas para controlar organismos deletérios ou para impedir o crescimento de plantas daninhas. Muitos deles representam uma ameaça toxicológica progressiva para a vida animal e humana (ANG et al., 2005). Entre os herbicidas utilizados nas principais culturas do estado de São Paulo está o sulfentrazona que pode ser aplicado pósplantio ou como pré-emergente em relação às plantas daninhas (FAIRBANKS, 2005). É classificado na categoria toxicológica III, portanto perigoso ao meio ambiente, mas não é carcinogênico. Segundo divulgação do Instituto Brasileiro de Geografia e Estatística, em 2004 o uso de agrotóxicos no Brasil aumentou 22%, passando de 2.3 kg ha-1 para 2.8 kg ha-1 (FELICONIO, 2006). Os herbicidas representam 49% dentro desse total e seu uso está concentrado nas culturas de soja, cana-de-açúcar, milho, arroz e algodão (PACHIONE, 2004). O herbicida sulfentrazona N-[2,4?dicloro-5-[4- (difluorometil)-4,5-dihidro-3-metil-5-oxo-1H-1,2,4-triazol- 1-yl]-fenil] etanossulfonamida, inibe a enzima protoporfirinogênio oxidase (Protox) (DAYAN, et al., 1998). As características deste produto que influem no seu comportamento ambiental são: moderadamente solúvel, não susceptível a hidrólise, extremamente susceptível a fotólise direta em água, muito estável para a fotólise em solo, meia-vida de 1,5 anos sob condições aeróbias, meiavida de nove anos em condições anaeróbias, alta mobilidade em solo, média do coeficiente de partição, Koc= 43, e do coeficiente de sorção, Kd2855 mg.kg-1), este composto foi isolado de urina de rato após a administração do composto parental. Devido à dificuldade de obtenção do metabólito, para uso como padrão em análise de resíduos, e altíssimo custo de síntese, foi objetivo deste trabalho isolá-lo em urina de ratos Wistar, tratados com o agrotóxico, para fins de estudos de degradação do composto parental, pois já está bem estabelecido na literatura que mamíferos, como ratos, são capazes de metabolizar o herbicida

MALDI imaging mass spectrometry of fresh water cyanobacteria: spatial distribution of toxins and other metabolites

Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq)Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)Cyanobacteria are among the most ancient forms of life, yet they are known to synthesize highly sophisticated defense molecules, such as the highly hepatotoxic cyclic peptides microcystins and nodularins produced by the genera Microcystis, Anabaena and Nodularia. These metabolites are released by cyanobacteria to water environments causing episodes of fatalities among animals and humans. To better understand the releasing of these metabolites, imaging mass spectrometry (IMS) using matrix-assisted laser desorption ionization-time of flight (MALDI-TOF) was herein applied to determine the spatial distribution of such toxins directly on agar-based cultures. Other key metabolites such as aeruginosin 602 and the siderophore anachelin were also mapped in mixed cyanobacterial cultures, showing the great potential of IMS to spatially monitor the biochemical details of cyanobacterial defense and interactions.Cyanobacteria are among the most ancient forms of life, yet they are known to synthesize highly sophisticated defense molecules, such as the highly hepatotoxic cyclic peptides microcystins and nodularins produced by the genera Microcystis, Anabaena and No284521528FAPESP - FUNDAÇÃO DE AMPARO À PESQUISA DO ESTADO DE SÃO PAULOCNPQ - CONSELHO NACIONAL DE DESENVOLVIMENTO CIENTÍFICO E TECNOLÓGICOCAPES - COORDENAÇÃO DE APERFEIÇOAMENTO DE PESSOAL DE NÍVEL SUPERIORFundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq)Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)sem informaçãosem informaçãosem informaçã

Electrospray ionization mass spectrometry fingerprinting of extracts of the leaves of Arrabidaea chica.

Arrabidaea chica (crajiru) é uma importante planta da Amazônia. Seus extratos são usados como pigmento, agentes antimicrobianos e adstringentes. Três variedades diferentes desta espécie são cultivadas na região Amazônica. Neste trabalho, infusões diretas de extratos de A. chica destas três variedade foram analisadas por impressão digital via espectrometria de massas com ionização por eletrospray (ESI(+)-MS). Dados derivados destes espectros foram classificados utilizando um método de análise multivariada (PLS-DA, análise discriminante com calibração multivariada por mínimos quadrados parciais). O método direto aqui apresentado baseia-se na extração de folhas secas e em pó com uma solução de metanol/água acidificada sem manipulação adicional da amostra. A solução sobrenadante foi analisada através de infusão direta por ESI(+)-MS, o que resultou em perfis de composição para cada variedade. 3-Desoxiantocianidinas são importantes substâncias presentes na A. chica, seus íons foram usados como marcadores no tratamento de dados utilizando PLS-DA, o que possibilitou a separação das três variedades. Impressão digital por ESI(+)?MS funciona como um método simples e rápido para diferenciação de variedades de A. chica

Anticholinesterase activity evaluation of alkaloids and coumarin from stems of Conchocarpus fontanesianus

Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq)Conchocarpus fontanesianus (A. St.-Hill.) Kallunki & Pirani, Rutaceae, popularly known as pitaguara, is a native and endemic tree from Sao Paulo and Rio de Janeiro States, Brazil. Based in the information that anticholinesterasic derivatives could act as new prototypes to treatment of Alzheimer disease, this work describes the fractionation guided by evaluation of the anticholinesterase activity of the ethanolic stems extract from C. fontanesianus. This procedure afforded the alkaloids dictamnine (1), gamma-fagarine (2), skimianine (3), and 2-phenyl-1-methyl-4-quinolone (4), as well as the coumarin marmesin (5).222374380Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq)Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq

Electrospray Ionization Mass Spectrometry Fingerprinting of Extracts of the Leaves of Arrabidaea chica

Arrabidaea chica (crajiru) is an important Amazonian plant. Its extracts are used as red pigments, antimicrobial agents and astringents. Three different varieties of this species are cultivated in the Amazon region. In this work, direct infusions of A. chica extracts from these three varieties were analyzed via electrospray ionization mass spectrometry (ESI(+)-MS) fingerprinting. Derived data from the spectra were classified by using a multivariate method (PLS-DA, partial least squares-discriminant analysis). The direct method that is herein presented relies on extraction of dry, powdered leaves with acidified methanol/water solution with no further sample preparation. The resulting supernatants were analyzed by direct infusion ESI(+)-MS, which provides characteristic fingerprints of the sample composition. 3-Deoxyanthocyanidins are important substances in A. chica, their ions were used as markers in the PLS-DA data treatment. PLS-DA was able to differentiate the three varieties. ESI(+)-MS fingerprinting works as a simple and fast method to differentiate varieties of A. chica.2334090Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES

Electrospray ionization mass spectrometry fingerprinting of extracts of the leaves of arrabidaea chica

Arrabidaea chica (crajiru) is an important Amazonian plant. Its extracts are used as red pigments, antimicrobial agents and astringents. Three different varieties of this species are cultivated in the Amazon region. In this work, direct infusions of A. chica extracts from these three varieties were analyzed via electrospray ionization mass spectrometry (ESI(+)-MS) fingerprinting. Derived data from the spectra were classified by using a multivariate method (PLS-DA, partial least squares-discriminant analysis). The direct method that is herein presented relies on extraction of dry, powdered leaves with acidified methanol/water solution with no further sample preparation. The resulting supernatants were analyzed by direct infusion ESI(+)-MS, which provides characteristic fingerprints of the sample composition. 3-Deoxyanthocyanidins are important substances in A. chica, their ions were used as markers in the PLS-DA data treatment. PLS-DA was able to differentiate the three varieties. ESI(+)-MS fingerprinting works as a simple and fast method to differentiate varieties of A. chica233409414COORDENAÇÃO DE APERFEIÇOAMENTO DE PESSOAL DE NÍVEL SUPERIOR - CAPESFUNDAÇÃO DE AMPARO À PESQUISA DO ESTADO DE SÃO PAULO - FAPESPSem informaçãoSem informaçãoArrabidaea chica (crajiru) é uma importante planta da Amazônia. Seus extratos são usados como pigmento, agentes antimicrobianos e adstringentes. Três variedades diferentes desta espécie são cultivadas na região Amazônica. Neste trabalho, infusões diretas de extratos de A. chica destas três variedade foram analisadas por impressão digital via espectrometria de massas com ionização por eletrospray (ESI(+)-MS). Dados derivados destes espectros foram classificados utilizando um método de análise multivariada (PLS-DA, análise discriminante com calibração multivariada por mínimos quadrados parciais). O método direto aqui apresentado baseia-se na extração de folhas secas e em pó com uma solução de metanol/água acidificada sem manipulação adicional da amostra. A solução sobrenadante foi analisada através de infusão direta por ESI(+)-MS, o que resultou em perfis de composição para cada variedade. 3-Desoxiantocianidinas são importantes substâncias presentes na A. chica, seus íons foram usados como marcadores no tratamento de dados utilizando PLS-DA, o que possibilitou a separação das três variedades. Impressão digital por ESI(+)-MS funciona como um método simples e rápido para diferenciação de variedades de A. chic

Genome mining of endophytic streptomyces wadayamensis reveals high antibiotic production capability

The actinobacteria Streptomyces wadayamensis A23, an endophitic strain, was recently sequenced and previous work showed qualitatively that the strain inhibits the growth of some pathogens. Herein we report the genome analysis of S. wadayamensis which reveals several antibiotic biosynthetic pathways. Using mass spectrometry, we were able to identify desferoxamines, several antimycins and candicidin, as predicted. Additionally, it was possible to confirm that the biosynthetic machinery of the strain when compared to identified known metabolites is far underestimated. As suggested by biochemical qualitative tests, genome encoded information reveals that the strain A23 has high capability to produce antibiotics.The actinobacteria Streptomyces wadayamensis A23, an endophitic strain, was recently sequenced and previous work showed qualitatively that the strain inhibits the growth of some pathogens. Herein we report the genome analysis of S. wadayamensis which reve27814651475FAPESP - FUNDAÇÃO DE AMPARO À PESQUISA DO ESTADO DE SÃO PAULOCNPQ - CONSELHO NACIONAL DE DESENVOLVIMENTO CIENTÍFICO E TECNOLÓGICO2014/12727-5; 2010/51677-2; 2013/12598-8; 2015/01013-4162191/2015-4; 130933/2015-5We gratefully acknowledge FAPESP (project grant 2014/12727-5 to L. G. O. and 2010/51677-2 to M. N. E.), PETROBRAS (grant 4712-0), and the University of Campinas. C. F. F. A. and B. S. P. acknowledges CNPq (studentships 162191/2015-4 and 130933/2015-5). A