Special Issue: Development of Asymmetric Synthesis

Biological systems usually respond differently to enantiomers of a chiral molecule due to the inherent chirality of the active receptor sites of enzymes in nature [...

The humour as a way out

El acceso a la información y al conocimiento ha permitido que hoy en día sepamos con mucha más exactitud cómo funciona el mundo. Sin embargo, esto no ha significado necesariamente una liberación y nos ha provocado una sensación de impotencia y parálisis ante el tamaño de los desafíos a los que nos enfrentamos. Ante esta sensación de impotencia el humor y el absurdo se han convertido en estrategias utilizadas por artistas y cómicos para cuestionar los límites del pensamiento hegemónico.The access to information and knowledge has permited us to know more accurately how the world works nowadays. However it hasn’t translated necessarely into a liberation and produces a feelings of impotence and paralysis given the magnitude of the challenges that we face. In the face of this feelings of impontence, humour and absurd became into strategies used by artists and comedians in order to question the limits of the hegemonic thinking

Solvent-dependent enantioswitching in the Michael addition of α,α-disubstituted aldehydes to maleimides organocatalyzed by mono-N-Boc-protected cyclohexa-1,2-diamines

Enantiomerically pure mono-N-Boc-protected trans-cyclohexa-1,2-diamines are used as organocatalysts for the enantioselective conjugate addition of α,α-disubstituted aldehydes to maleimides. Using a single enantiomer of the organocatalyst, both enantiomeric forms of the resulting Michael adducts bearing a new quaternary stereocenter are obtained in high yields, by only changing the reaction solvent from chloroform (up to 86% ee) to aqueous DMF (up to 84% ee).We thank the financial support from the Spanish Ministerio de Economía y Competitividad (Project CTQ2011-24151), FEDER, the COST Action CM0905 ‘Organocatalysis’, and the University of Alicante

Asymmetric Conjugate Addition of Ketones to Maleimides Organocatalyzed by a Chiral Primary Amine-Salicylamide

Enantioenriched substituted succinimides are interesting compounds, and their asymmetric organocatalytic synthesis by the conjugated addition of ketones to maleimides has been scarcely explored. This study shows the enantioselective conjugate addition of ketones to maleimides organocatalyzed by a simple primary amine-salicylamide derived from a chiral trans-cyclohexane-1,2-diamine, which provides the desired succinimides in good to excellent yields (up to 98%) and with moderate to excellent enantioselectivities (up to 99%).This research was funded by the Spanish Ministerio de Economía, Industria y Competitividad grant number PGC2018-096616-B-I00, the Spanish Ministerio de Ciencia, Innovación y Universidades (CTQ201788171-P) and the University of Alicante (VIGROB-173)

Special Issue: Asymmetric Synthesis 2017

The use of asymmetric synthetic methodologies plays a crucial role, nowadays, in the preparation of bioactive or other interesting compounds. Developments in this fast-moving area are constant, from the classical direct modification of naturally found chiral molecules to the use of catalyzed reactions using metal complexes bearing chiral ligands or chiral metal-free organocatalysts. This Special Issue aims to collect research and review articles showing significant and remarkable examples of the use of all these different methodologies to access the asymmetric synthesis of compounds of interest

Enantioselective alkylation of β-keto esters promoted by dimeric Cinchona-derived ammonium salts as recoverable organocatalysts

Dimeric anthracenyldimethyl-derived Cinchona ammonium salts are used as chiral organocatalysts in 5 mol% for the phase-transfer enantioselective alkylation reaction of 2-alkoxycarbonyl-1-indanones with activated bromides. The corresponding adducts bearing a new all-carbon quaternary center are obtained usually in high yield and with moderate and opposite enantioselectivity (up to 55%) when using ammonium salts derived from quinidine and its pseudoenantiomer quinine as organocatalysts. These catalysts can be almost quantitatively recovered by precipitation in ether and reused.Financial support from the Spanish Ministerio de Ciencia e Innovación (projects CTQ2007-62771/BQU and Consolider Ingenio 2010, CSD2007-00006), the Generalitat Valenciana (Prometeo/2009/039), FEDER and the University of Alicante

Capacidad de las tierras para uso agrícola en la subcuenca media-alta del río Pirrís, Los Santos, Costa Rica

El uso de la tierra en la subcuenca mediaalta del río Pirrís, está diferenciado por la altitud sobre el nivel del mar. Entre los 1075 y 1700 m de elevación, la principal actividad agrícola es el cultivo del café, desarrollado sobre suelos arcillosos del orden de los Ultisoles con importantes manifestaciones de erosión. Por encima de los 1700 m y hasta los 3100 m dominan los Andisoles, Inceptisoles y Entisoles, utilizados con bosques, pastos, frutales de altura, algo de hortalizas, floricultura, piscicultura, hoteles de montaña, producción de carbón en trincheras y donde existe menor pérdida de suelo. En general, el área se caracteriza por las tierras montañosas con fuerte pendiente (30 a 60%) y unos pocos relieves suaves que ocupan valles profundos con terrazas recientes. Rasgos visibles permitieron estimar que en suelos agropecuarios hay un 60% de erosión moderada (laminar y en surcos) y un 18% de severa a muy severa, sin considerar una erosión lineal que se presenta por caminos mal diseñados, ausencia de cunetas, excavaciones para infraestructura y deslizamientos activos que provocan remociones de suelo en grandes proporciones. En cuanto a profundidad efectiva, los suelos profundos significan el 44% del área, mientras que un 38% son moderadamente profundos y el 17% son poco profundos a superficiales. Las calicatas localizadas en la parte media alta de la subcuenca señalan un 33% de suelos con fertilidad baja y 52% de fertilidad muy baja. Considerando los factores pendiente, erosión actual visible, fertilidad y profundidad de suelos, la capacidad de uso de las tierras agrícolas en el área estudiada, revela que 1% de las tierras son clase III; 2% clase V; 8% clase VIII; 26% clase VII y 63% de clases IV y VI

Caracterización y clasificación de algunos ultisoles de la región de Los Santos, Talamanca, Costa Rica

Se caracterizaron y clasificaron 26 suelos del orden de los Ultisoles en la parte media de la subcuenca del río Pirrís. Los suelos se desarrollan en relieves ondulados a fuertemente ondulados, a partir de materiales del Pleistoceno al Oligoceno y de origen: 1) sedimentario marino, 2) volcánico andesítico-basáltico y 3) coluvial, bajo una vegetación natural de bosque muy húmedo a húmedo y un régimen de humedad ústico. Los suelos son profundos, tienen horizonte argílico, texturas finas a muy finas, reacción ácida a fuertemente ácida y pueden poseer un horizonte con concreciones de manganeso, asociadas a los antiguos niveles de agua de la cuenca del río Pirrís y un material geológico rico en este elemento. El contenido de arcilla, la CIC, la densidad aparente y real varían con el material parental, mientras que el contenido de bases y la fijación de fósforo son indiferentes de la litología sobre el que se desarrollan. Por taxonomía se reconocieron 2 subórdenes: Humults y Ustults. Cinco grandes grupos: Haplustults, Paleustults, Haplohumults, Palehumults, Rhodustults. Nueve subgrupos: Typic Haplustults, Aquic Haplustults, Typic Paleustults, Andic Haplohumults, Aquic Haplohumults, Aquandic Haplohumults, Ustic Haplohumults, Andic Palehumults, Typic Rhodustults. Los subgrupos Andic y Aquandic exhiben, en los horizontes superficiales, deposiciones de cenizas volcánicas de una edad cercana a los 700 años. Los subsuelos arcillosos encontrados en Ultisoles de Talamanca, son mucho más antiguos que su horizonte suprayacente y su formación data de 9000 a 65 000 años

Enantioselective Synthesis of Succinimides by Michael Addition of Aldehydes to Maleimides Organocatalyzed by Chiral Primary Amine-Guanidines

The monoguanylation of (1S,2S)- and (1R,2R)-cyclohexane-1,2-diamine affords chiral primary amine-guanidines that are used as chiral organocatalysts in the enantioselective Michael addition of aldehydes, particularly α,α-disubstituted aldehydes, to maleimides. The reaction is carried out in the presence of imidazole, as an additive, in aqueous N,N-dimethylformamide, as the solvent, and affords the corresponding enantioenriched succinimides in high or quantitative yields with enantioselectivities up to 96 % ee. Theoretical calculations (DFT and M06–2X) suggest a different hydrogen-bonding coordination pattern between the maleimide (C=O) and the catalyst (NH groups) is responsible for the enantioinduction switch that is observed when the reaction is carried out using primary amine-guanidines versus primary amine-thioureas as the organocatalysts.The authors thank the Spanish Ministerio de Economía y Competitividad (MEC) (projects CTQ2010-20387, CTQ2010-21263-C02, and Consolider Ingenio 2010, CSD2007-00006), the Fondos Europeos para el Desarrollo Regional (FEDER), the COST Action CM0905 “Organocatalysis”, the Generalitat Valenciana (Prometeo/2009/039), the Basque Government (GV grant IT-291-07), the University of Alicante, and the University of the Basque Country for the financial support