Síntese eletroquímica de azul da Prússia por varredura cíclica de potencial: Bruna Fernanda Baggio ; orientador, André Avelino Pasa, co-orientador, Vinícius C. Zoldan

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Ciência e Engenharia de Materiais, Florianópolis, 2014.O presente trabalho se concentra na preparação de filmes finos de Azul da Prússia (PB) sobre substratos de ouro através da síntese eletroquímica por varredura cíclica de potencial. A variação dos parâmetros de deposição bem como das superfícies utilizadas como substrato permitiu o estudo das propriedades do material. Com o objetivo de determinar as reações de formação dos filmes de PB, a massa eletrodepositada no substrato foi monitorada com o auxílio de uma microbalança de cristal de quartzo e foi observado um aumento linear da massa em função do tempo. As propriedades estruturais e morfológicas dos depósitos foram investigadas utilizando Difratometria de Raios-X (DRX) e Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV), respectivamente; procedimentos que permitiram constatar que, quando modificado o substrato, os depósitos apresentam mudança na direção de crescimento. A caracterização ótica das amostras foi realizada por meio da técnica de Espectroscopia Ótica através de medidas de reflectância no intervalo de radiação do ultravioleta ao infravermelho próximo. A partir dessas medidas foi calculado o coeficiente de absorção do material ?? e utilizando o método de Tauc foram determinadas as energias correspondentes às transições óticas que ocorrem no PB. Essas transições se devem à transferência de carga entre orbitais FeIII e FeII e entre FeIII e FeIII(CN). Os valores de energia em que acontecem essas transições estão em concordância com resultados teóricos obtidos por cálculos de Teoria do Funcional de Densidade (DFT).Abstract : The present work focuses on the preparation of Prussian Blue (PB) thin films on gold surfaces by electrochemical synthesis by cyclic potential sweep. The different deposition parameters and surfaces used as substrates enabled study the properties of the material. In order to determine electrochemical reactions for PB films formation, the reduction and oxidation charges were took into account together with the electroplated mass on the substrate that was monitored with a quartz crystal microbalance and showed a linear increase as a function of time. The structural and morphological properties of deposits were investigated using X-ray diffraction (XRD) and Scanning Electron Microscopy (SEM), respectively; these procedures allowed to observe that deposits exhibited changes in direction of growth when the substrate is modified. The optical characterization of the samples were performed by Optical Spectroscopy through reflectance measurements of radiation in the range from ultraviolet (UV) to near infrared (NIR). From these measurements the material absorption coefficient (a) was calculated and using Tauc?s method were determined the energies corresponding to PB optical transitions due to molecular orbital charge transfer from FeIII to FeII and from FeIII to FeIII(CN). The transition energy values are in agreement with results obtained by Density Functional Theory (DFT)

ENTRE DIÁSPORAS E INSURGÊNCIAS: A LUTA ANTIRRACISTA DAS COMUNIDADES QUILOMBOLAS NO BRASIL NA PERSPECTIVA DA EDUCAÇÃO INTERCULTURAL

Este artigo traz como problemática verificar de que forma a educação intercultural pode se constituir como ferramenta da luta antirracista e do reconhecimento cultural e jurídico (material) das comunidades remanescentes de quilombo no Brasil? Como hipótese tem-se que a educação intercultural é orientada por meio do reconhecimento do Outro e do diálogo entre os diversos povos e culturas. O artigo tem como objetivo geral estudar as comunidades quilombolas na perspectiva da educação intercultural comprometida com a luta antirracista e da luta contra o processo de invisibilidade e apagamento cultural imposto pela colonialidade. O trabalho está dividido em dois objetivos específicos, o primeiro tem a finalidade de compreender os quilombos desde a sua formação histórica até o seu processo de reconhecimento jurídico-formal estabelecido no texto constitucional. O segundo analisa a interculturalidade como ferramenta importante na luta pelos direitos humanos e pelo direito de (re)existir das comunidades quilombolas. O método é dedutivo, envolvendo pesquisa bibliográfica e procedimento monográfico

MODELOS PARA O ENSINO DO EXAME DA CAVIDADE ORAL EM ROEDORES E COELHOS

O exame da cavidade oral de roedores e coelhos domésticos é muito importante para o diagnóstico da síndrome do desgaste dentário inadequado, que leva ao hipercrescimento dentário e consequentemente a problemas sistêmicos. A anatomia da cavidade oral não favorece o exame, sendo indicado o uso de otoscópio para a observação dos dentes molares. O objetivo deste estudo foi criar modelos para o ensino da avaliação da cavidade oral de roedores e lagomorfos. Os modelos para avaliação com otoscópio foram confeccionados a partir de crânios de cadáveres éticos, silicone e tecido de pelúcia. Como complemento, foram confeccionados modelos de resina a partir de moldes obtidos de cadáveres e também disponibilizados sincrânios normais e alterados. Foi feita a validação dos modelos com a participação de médicos veterinários que trabalham com o otoscópio como ferramenta para avaliação da cavidade oral. Após a validação de conteúdo pelos experts, o modelo foi apresentado aos estudantes para validação de construto. Participaram do estudo 30 estudantes de medicina veterinária, que após aula teórica sobre odontologia de roedores e lagomorfos e aula prática com os modelos, responderam a um questionário. A maioria dos estudantes (98%) considerou os modelos realistas e a prática didática e citou que os modelos auxiliaram na melhor compreensão da avaliação dentária e no melhor entendimento anatômico dos dentes de roedores e lagomorfos. Com isso, pôde-se perceber que esse tipo de modelo para estudo e treinamento da odontologia de roedores e lagomorfos foi bem aceito pelos estudantes. Pela importância do estudo da odontologia veterinária como especialidade nesse grupo específico de animais, recomendamos que os modelos para exame da cavidade oral sejam introduzidos na rotina das universidades

Microscopia de tunelamento em moléculas de tetrafenilporfirina de Co em monocamadas isolantes de Cu2N sobre Cu(100)

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Física, Florianópolis, 2019.Este trabalho tem por objetivo o estudo das propriedades de moléculas detetrafenilporfirina de cobalto (CoTPP) depositadas em superfíciescristalinas através da técnica de microscopia/espectroscopia detunelamento por varredura (STM/STS) de baixa temperatura. Omonocristal de Cu(110) e os filmes isolantes ultrafinos de Cu2N sobreCu(100) e Cu3N sobre Cu(110) foram utilizados como substratos. Asmonocamadas isolantes de nitreto de cobre são responsáveis pordesacoplar os níveis eletrônicos moleculares da banda contínua dosubstrato metálico, permitindo análises em condições que se aproximamdaquelas para moléculas livres. Esse desacoplamento eletrônicopossibilita, por exemplo, que modos vibracionais característicos dasmoléculas sejam observados. Durante a preparação da camada de Cu2Nsobre Cu(100) há a formação de duas regiões distintas no substrato, sendopossível estudar as porfirinas nas mesmas condições do sistema, mas emsítios de adsorção que diferem entre si. Tanto as imagens topográficasquanto a densidade eletrônica das moléculas de CoTPP se mostrambastante sensíveis ao local de adsorção e às diferentes superfíciesutilizadas. Dentre os resultados principais obtidos nesta tese estão:dependência da aparência das moléculas de CoTPP nas imagens de STMcom o substrato utilizado e com o potencial aplicado; bem como distintosvalores de energia dos orbitais moleculares (picos de STS); a deposiçãosobre a superfície Cu2N-Cu(100) permitiu acesso aos estados vibrônicosda molécula de CoTPP; e a observação do efeito Kondo no macrocicloporfirínico, limitado ao Co central das moléculas, quando posicionadasem sítios de interface entre Cu(100) e Cu2N, com TK = 127 K. A parteteórica foi desenvolvida através de cálculos de primeiros princípiosutilizando a teoria dos funcionais de densidade para a molécula de CoTPPsobre o substrato Cu2N-Cu(100).Abstract : The aim of this work is the study of cobalt tetraphenylporphyrin (CoTPP)molecules properties deposited on crystalline surfaces by low temperaturescanning tunneling microscopy/spectroscopy (STM/STS) technique. TheCu(110) monocrystal and monolayers of Cu2N on Cu(100) and Cu3N onCu(110) were used as substrates. Insulating monolayers of copper nitrideare responsible for reducing the coupling between the molecular energylevels and metal substrate surface, allowing the analysis in approximatedconditions for those of free molecules. This electronic decoupling allows,for example, the observation of characteristic molecules vibrationalmodes. The Cu2N layer preparation on Cu(100) leads to formation of twodistinct regions on the substrate, enabling the study of porphyrins undersame system conditions, however, at different adsorption sites. Bothtopographic images and the electron density of the CoTPP molecules arevery sensitive to the adsorption site and surfaces used as substrate. Amongthe main results obtained in this thesis are: the CoTPP moleculeappearance in the STM images depends on the substrate and the appliedpotential; as well as different molecular orbitals energy values (STSpeaks); CoTPP deposition on the Cu2N-Cu(100) surface enables theaccess to the vibrational states of CoTPP molecules; and the observationof the Kondo effect, with TK = 127 K, for molecules positioned atinterface sites, i.e., between Cu(100) and Cu2N. These effects are limitedto the the porphyrin macrocycle, to the central Co atom. Theoreticalstudies were developed for the CoTPP molecule on the Cu2N-Cu(100)substrate through ab initio calculations by density states theory

Morphology and Structure of Electrodeposited Prussian Blue and Prussian White Thin Films

The compound Prussian Blue (PB), and its reduced form Prussian White (PW) are nowadays considered, in applied and fundamental research groups, as potential materials for sustainable energy storage devices. In this work, these compounds were prepared by potentiostatic electrochemical synthesis, by using different deposition voltages and thicknesses. Thick, compact and uniform layers were characterized by scanning electron microscopy, X-ray diffraction, and Raman spectroscopy. Results have shown a well-defined transition voltage for growing Prussian Blue phases and a strong dependence of the morphology/growing orientation of the samples as a function of applied potential and thickness. For the negative potential tested of 0.10 V vs. SCE, a mixture of cubic and rhombohedral phases was observed