Selective Activation of C-H Bond by Transition Metal Oxoes: A Theoretical Study

低碳烷烃是天然气的主要成分，其资源丰富、价格低廉，但由于C-H键的相对惰性，且活化过程中的选择性难以控制，目前以低烷为原料气的工业过程还为数不多。过渡金属端氧(M=O)化合物常用于烷烃的选择氧化，然而C-H键在端氧上活化的微观反应机理至今尚不清楚。 本文采用密度泛函方法，系统地研究了C-H键在一系列高价过渡金属端氧物种上的反应过程，现将主要结果总结如下： 一、计算表明，C-H键在高价过渡金属端氧物种上的活化一般都遵循H脱除(HAbstraction)机理，但在某些特定的条件下，其它机理也可成为反应的竞争途径。 二、尽管动力学研究表明端氧脱氢与氧基自由基脱氢类似，但我们的工作揭示了二者的本...Light alkanes are major constituents of natural gas. However, only limited practical industrial processes are available for their conversion into more valuable organic products, due to the relative inertness of their C-H bonds and the lack of selectivity in alkane transformations. Transition-metal oxoes (M=O) are well-known active oxidants for the oxidation of hydrocarbons, but the underlying mech...学位：理学博士院系专业：化学化工学院化学系_物理化学(含化学物理)学号：B20002502

界面上的特异离子效应

结合物理化学教科书的相关章节,介绍卤化钠在固/液和气/液界面中的特异离子效应,提出在物理化学基础教学过程中应适当地结合相关领域的最新进展,拓宽学生的知识视野,更好地激发学生的学习兴趣。国家基础科学人才培养基金项目(No.J1210014

应用理论化学方法预测有机分子的标准摩尔生成焓

介绍一个针对高年级本科生开设的计算化学创新性实验,采用高斯理论计算一系列有机小分子的构型和热化学性质,并通过原子化反应法计算其标准摩尔生成焓。该实验可让学生初步掌握相关计算软件的使用,了解不同计算方法的适用范围,认识理论与实验相结合的实践途径。国家基础科学人才培养基金(No.J1210014

浅析物质在磁场中的受力

通讯联系人，E-mail: yuanrm@163． com[中文文摘]结合电磁学的基本原理，对古埃法测定物质磁化率实验中的受力情况进行了分析，并分析了误差 的主要来源和消除方法。简要介绍了法拉第法测量磁化率的工作原理。基金资助: 国家基础科学人才培养基金项目( No． J1030415

H_3反应势能面的构建——计算化学实验设计

介绍一个针对高年级本科生的物理化学探索性实验。通过计算化学手段构建H3反应势能面,使学生初步掌握gAuSSIAn03W,gAuSSVIEW5.0和OrIgIn软件的使用,深入理解反应过渡态理论,并进一步了解目前势能面的研究动态。国家基础科学人才培养基金项目(J1030415

CO_2在金属表面活化的UBI-QEP方法研究

应用 UBI-QEP方法估算了金属表面上形成的活化吸附态 CO- 2 在 Cu(1 1 1 ) ,Pd(1 1 1 ) ,Fe(1 1 1 )和Ni(1 1 1 )表面上的吸附热 ,计算了各种相关反应的活化能垒 .结果表明 ,CO- 2 在 4种过渡金属表面的相对稳定性的顺序为 Fe>Ni>Cu>Pd;在 Fe和 Ni表面上 CO- 2 较易生成 ,且容易进一步发生解离反应 ,在 Fe表面会解离成 C和 O吸附原子 ,而在 Ni表面上解离的最终产物为 CO和 O;在 Cu表面上 ,CO- 2 虽较难形成 ,但其加氢反应的活化能比解离反应低 ,因此加氢反应是其进一步活化的有效模式 ;在 Pd表面上 ,CO- 2 吸附态在能量上很不稳定 ,所以 CO2 在 Pd表面上不容易活

CO_2在金属表面活化的能学方法研究

应用 UBI- QEP方法 ,估算了 CO2 -在金属表面的吸附热 ,并计算了 CO2 在 Cu(111)、Pd(111)、Fe(111)、Ni(111)表面的各种反应途径的活化能垒 .结果表明 ,CO2 - 在 4种过渡金属表面相对的稳定性和 CO2 解离吸附的活性顺序一致 ,均为 Fe>Ni>Cu>Pd.说明 CO2 -可能是 CO2 解离吸附的关键中间体 .在 Cu、Pd、Ni表面上 ,CO2 解离吸附的最终产物是 CO,而在 Fe表面其最终会解离成 C和 O.在 Cu、Fe、Ni表面 ,CO2 加氢活化是一种有效模式 ,而在 Pd上则不容易进行 .在 Cu和 Pd表面 ,碳酸盐物种也可能是 CO2 活化的重要中间

CO_2在金属表面活化的UBI-QEP方法研究

应用 UBI-QEP方法估算了金属表面上形成的活化吸附态 CO- 2 在 Cu(1 1 1 ) ,Pd(1 1 1 ) ,Fe(1 1 1 )和Ni(1 1 1 )表面上的吸附热 ,计算了各种相关反应的活化能垒 .结果表明 ,CO- 2 在 4种过渡金属表面的相对稳定性的顺序为 Fe>Ni>Cu>Pd;在 Fe和 Ni表面上 CO- 2 较易生成 ,且容易进一步发生解离反应 ,在 Fe表面会解离成 C和 O吸附原子 ,而在 Ni表面上解离的最终产物为 CO和 O;在 Cu表面上 ,CO- 2 虽较难形成 ,但其加氢反应的活化能比解离反应低 ,因此加氢反应是其进一步活化的有效模式 ;在 Pd表面上 ,CO- 2 吸附态在能量上很不稳定 ,所以 CO2 在 Pd表面上不容易活

CO_2在金属表面活化的能学方法研究

应用 UBI- QEP方法 ,估算了 CO2 -在金属表面的吸附热 ,并计算了 CO2 在 Cu(111)、Pd(111)、Fe(111)、Ni(111)表面的各种反应途径的活化能垒 .结果表明 ,CO2 - 在 4种过渡金属表面相对的稳定性和 CO2 解离吸附的活性顺序一致 ,均为 Fe>Ni>Cu>Pd.说明 CO2 -可能是 CO2 解离吸附的关键中间体 .在 Cu、Pd、Ni表面上 ,CO2 解离吸附的最终产物是 CO,而在 Fe表面其最终会解离成 C和 O.在 Cu、Fe、Ni表面 ,CO2 加氢活化是一种有效模式 ,而在 Pd上则不容易进行 .在 Cu和 Pd表面 ,碳酸盐物种也可能是 CO2 活化的重要中间

CO_2在金属表面活化的UBI-QEP方法研究

应用 UBI-QEP方法估算了金属表面上形成的活化吸附态 CO- 2 在 Cu(1 1 1 ) ,Pd(1 1 1 ) ,Fe(1 1 1 )和Ni(1 1 1 )表面上的吸附热 ,计算了各种相关反应的活化能垒 .结果表明 ,CO- 2 在 4种过渡金属表面的相对稳定性的顺序为 Fe>Ni>Cu>Pd;在 Fe和 Ni表面上 CO- 2 较易生成 ,且容易进一步发生解离反应 ,在 Fe表面会解离成 C和 O吸附原子 ,而在 Ni表面上解离的最终产物为 CO和 O;在 Cu表面上 ,CO- 2 虽较难形成 ,但其加氢反应的活化能比解离反应低 ,因此加氢反应是其进一步活化的有效模式 ;在 Pd表面上 ,CO- 2 吸附态在能量上很不稳定 ,所以 CO2 在 Pd表面上不容易活