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    Progetto di recupero con nuova destinazione d'uso di " Villa Scorzi " a Calci

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    La presente tesi di laurea rappresenta un tentativo di riutilizzo in chiave moderna di uno dei complessi architettonici di enorme valore, presenti sul territorio calcesano. Dopo aver fatto alcuni cenni storici sulla valle di Calci ed aver analizzato i caratteri geologici dell'ambiente circostante il complesso " Villa Scorzi ", si passa all'analisi di alcuni degli edifici storici , presenti nel circondario di Calci, che mostrano evidenti somiglianze stilistiche con il complesso che si va ad analizzare. Uno di questi è sicuramente la Certosa di Calci. Successivamente si passa alla descrizione delle ville storiche presenti in Toscana, analizzandone i caratteri stilistico-architettonici salienti. Vi è in seguito l'analisi di alcune ville del Valdarno e della Valdera, in modo più analitico perché più vicine sia stilisticamente che territorialmente a " Villa Scorzi " . Arriviamo così alla ricostruzione storica del complesso " Villa Scorzi " , con particolare attenzione ai passaggi di proprietà che si sono avuti nei secoli e che ne hanno in parte determinato lo sviluppo morfologico che tuttora possiamo osservare. Successivamente abbiamo la redazione del DPP, ossia il documento preliminare per l'avvio alla progettazione, con il quale , dopo una premessa iniziale, viene descritta la situazione di partenza: il rilievo di tutto il complesso. Il passo successivo è stato quello di analizzare architettonicamente i vari ambienti che costituiscono la villa, punto di partenza per qualsiasi recupero di edificio esistente. Si definiscono poi gli obiettivi che mi sono proposto alla fine di questo lavoro. Prima di arrivare all'intervento vero e proprio è stata effettuata una ricerca delle normative vigenti in tema di strutture turistico-ricettive. Ho individuato in seguito le esigenze da soddisfare, dei requisiti connessi ai vincoli, delle funzioni ed attività che si andranno a svolgere all'interno del complesso. Dopo aver definito gli ambiti funzionali omogenei ( AFO ) , inizia la descrizione del progetto che si va ad effettuare, con l'elenco delle linee generali di intervento nonché l'accessibilità al sito. Viene enunciata in seguito la sistemazione del terreno di pertinenza, gli aspetti funzionali e distributivi con indicazione dei percorsi e dei collegamenti che si hanno all'interno del complesso. La parte relativa al progetto si conclude con l'esposizione di alcune tecniche costruttive utilizzate. La tesi termina con alcune conclusioni finali

    Homo- and Heterometal Carbonyl Nanoclusters

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    In this thesis, the syntheses and the characterizations of several new bimetallic carbonyl clusters have been outlined. X-ray crystallography is a key technique in order to elucidate their structures which can be related to their chemical and physical properties. In particular, electrochemical studies are very useful in order to understand how the physical properties of metal aggregates change with increasing size and when the molecular behavior fades into bulk behavior. Moreover, the incipient metallization of the cluster has be assessed (not measured) via UV-vis analyses even if this technique revealed to be not very useful in order to distinguish the different species present in solution. Overall, this work demonstrates that molecular nanoclusters are ideal models in order to better understand the structures and properties of ultrasmall metal nanoparticles

    Alternative synthetic route for the heterometallic CO-releasing [Sb@Rh12(CO)27]3− icosahedral carbonyl cluster and synthesis of its new unsaturated [Sb@Rh12(CO)24]4− and dimeric [{Sb@Rh12Sb(CO)25}2Rh(CO)2PPh3]7− derivatives

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    Abstract The hetero-metallic [Sb@Rh12(CO)27]3− cluster has been known as for over three decades thanks to Vidal and co-workers, and represents the first example of an E-centered (E=heteroatom) icosahedral rhodium carbonyl cluster. However, its synthesis required high temperature (140–160 °C) and elevated CO pressure (400 atm). Applying the redox condensation method for cluster preparation, we herein report a new synthetic, high-yield route for preparing [Sb@Rh12(CO)27]3− under much milder conditions of temperature and pressure. Notably, when the same synthesis was carried out under N2 instead of CO atmosphere, the new isostructural but unsaturated derivative [Sb@Rh12(CO)24]4− was obtained, for which we report the full X-ray structural characterization. This species represents one of the few examples of an icosahedral cluster disobeying the electron-counting Wade-Mingos rules, possessing less than the expected 170 cluster valence electrons (CVEs). Judging from IR monitoring, the two species can be obtained one from the other by switching between N2 and CO atmosphere, making [Sb@Rh12(CO)27]3− a spontaneous CO-releasing molecule. Finally, the study of the chemical reactivity of [Sb@Rh12(CO)27]3− with PPh3 allowed us to obtain the new [{Sb@Rh12Sb(CO)25}2Rh(CO)2PPh3]7− dimeric compound, for which we herein report the full X-ray structural and 31P NMR analyses

    Simultaneous presentation of Waldenström macroglobulinemia and multiple myeloma: multidisciplinary diagnosis, treatment and 30-month follow-up.

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    Waldenström macroglobulinemia and multiple myeloma are mature B-cell neoplasms deriving from post-germinal cells at different stages of differentiation. The simultaneous presentation of Waldenström macroglobulinemia and multiple myeloma in the same patient is a very rare phenomenon and, so far, only two cases have been described. We report the case of a 75-year Caucasian female patient, with a silent clinical history, who presented with anemia and two different monoclonal proteins (IgMκ and IgGκ). The trephine biopsy showed the presence of a dual population, represented by small lymphoplasmacytoid cells and by plasma cells, which infiltrated the bone marrow with a clearly different pattern. Both immunohistochemistry and flow cytometry demonstrated the biclonal origin such neoplastic cells, since lymphoplasmacytoid cells resulted IgMκ while plasma cells were IgGκ. This biclonal pattern was further confirmed by the demonstration of a different IgH gene rearrangement of the two neoplasms. The patient was treated with bortezomib, dexamethasone and rituximab, achieving partial remission of both Waldenström macroglobulinemia and multiple myeloma. After a 30-month follow-up, she is in stable disease. Multiple myeloma has been described in association with other indolent B-cell neoplasms, mostly chronic lymphocytic leukemia, while Waldenström macroglobulinemia can be followed by diffuse large B-cell lymphoma in some instances, after chemotherapy. The association of Waldenström macroglobulinemia and multiple myeloma seems to be very rare. Our study shows that an integrated diagnostic work-up is very useful in such cases, with an interesting role for flow cytometry. [J Clin Exp Hematop 53(1): 29-36, 2013]
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