Transfert de charge et effet d’antenne par TD-DFT. Une rationalisation par différence de densité électronique.

L\u27interaction entre un rayonnement UV-visible-procheIR et la matière est au centre de plusieurs problématiques : effet photovoltaïque, photochromisme, dichroïsme circulaire, effet d\u27antenne, luminescence, transferts de charge induits Les méthodes de calculs basées sur la théorie de la fonctionnelle de la densité de l’état stationnaire (DFT) ou dépendante du temps (TD-DFT) permettent d’obtenir avec une certaine précision et efficacité la structure électronique des composés moléculaires synthétiser au laboratoire et leur réactivité lors de l’interaction avec un rayonnement. La TD-DFT est d’ailleurs dans le monde devenue la méthode la plus populaire et de loin pour étudier les états électroniques excités d’un composé.   Toutefois cette popularité ne signifie pas que la TD-DFT soit une « boîte noire » dont la réponse à la sortie serait toujours facilement compréhensible. Contrairement à notre image d’Epinal d’une transition mono-électronique depuis une OM de départ vers une OM d\u27arrivée, les états excités simulés en TD-DFT sont souvent décrits comme des combinaisons de transitions. La rationalisation par l’analyse topologique entre les OM impliquées devient ainsi un travail ardu et extrêmement fastidieux pouvant rapidement débouché vers des erreurs d’interprétations.   La conférence présentera de manière pédagogique comment utiliser certains outils récemment développés ou enrichis par les physico-chimistes de la communauté TD-DFT1,2 pour rationaliser les propriétés de transferts de charge photoinduits de composés électroactifs ou de type push-pull. Certaines molécules (schématisés ci-dessous) issues de travaux récents (revisités) basés sur des dithiolènes ou des TTF fonctionnalisés et parfois coordinés, illustreront le propos de la conférence.3–7     (1) Peach, M. J. G.; Tozer, D. J. J. Mol. Struct. THEOCHEM 2009, 914, 110–114. (2) Le Bahers, T.; Adamo, C.; Ciofini, I. J. Chem. Theory Comput. 2011, 7, 2498–2506. (3) Pointillart, F.; Cauchy, T.; Le Gal, Y.; Golhen, S.; Cador, O.; Ouahab, L. Chem. Commun. 2010, 46, 4947. (4) Pointillart, F.; Cauchy, T.; Maury, O.; Le Gal, Y.; Golhen, S.; Cador, O.; Ouahab, L. Chem. - Eur. J. 2010, 16, 11926–11941. (5) Biet, T.; Fihey, A.; Cauchy, T.; Vanthuyne, N.; Roussel, C.; Crassous, J.; Avarvari, N. Chem. - Eur. J. 2013, 19, 13160–13167. (6) Pop, F.; Branzea, D. G.; Cauchy, T.; Avarvari, N. Comptes Rendus Chim. 2012, 15, 904–910. (7) Pop, F.; Riobé, F.; Seifert, S.; Cauchy, T.; Ding, J.; Dupont, N.; Hauser, A.; Koch, M.; Avarvari, N. Inorg. Chem. 2013, 52, 5023–5034

Applying the proto-theory of design to explain and modify the parameter analysis method of conceptual design

This article reports on the outcomes of applying the notions provided by the reconstructed proto-theory of design, based on Aristotle’s remarks, to the parameter analysis (PA) method of conceptual design. Two research questions are addressed: (1) What further clarification and explanation to the approach of PA is provided by the proto-theory? (2) Which conclusions can be drawn from the study of an empirically derived design approach through the proto-theory regarding usefulness, validity and range of that theory? An overview of PA and an application example illustrate its present model and unique characteristics. Then, seven features of the proto-theory are explained and demonstrated through geometrical problem solving and analogies are drawn between these features and the corresponding ideas in modern design thinking. Historical and current uses of the terms analysis and synthesis in design are also outlined and contrasted, showing that caution should be exercised when applying them. Consequences regarding the design moves, process and strategy of PA allow proposing modifications to its model, while demonstrating how the ancient method of analysis can contribute to better understanding of contemporary design-theoretic issues

UV-visible absorption and circular dichroism of TTF based donor acceptor systems

Date du colloque : 04/2013International audienc