96 research outputs found
Electrochemical oxidation of hexaalkyldisilanes
Electrochemical oxidation of hexaalkyldisilanes in acetonitrile follows the activation mechanism with cleavage of the Si-Si bond in the overall two-electron process. Oxidation of hexamethyldisilane occurs at a potential 1 V more positive than the standard potential of the process. The standard potential of the leaving group Me3Si+/Me3Si is negative and large in value, which determines the activation character of the whole process. © 1999 MAHK "Hayka/Interperiodica"
Electrooxidation of amino-substituted aryl chalcogenides
Electrochemical oxidation of amino- and dimethylamino-substituted aryl methyl chacogenides and diaryl dichalcogenides involves reversible electron transfer to form an unstable radical cation whose reduction current was registered by switching voltammetry. The unshared electron pair of nitrogen contributes much more into the highest occupied molecular orbital compared with those of sulfur and selenium, thus changing the nature of reaction centers participating in the electron transfer and subsequent reaction of the radical cations so that amino-substituted aryl chalcogenides no longer fit linear free-enegry relationships for aryl chalcogenide reaction series. © 1999 MAHK "Hayka/Interperiodica"
Stepwise and dissociative mechanisms of the electron transfer in electrochemical reactions involving organosilicon compounds: Molecular-thermodynamic approach
Electrochemical reduction of organochlorosilanes and oxidation of hexaorganodisilanes may occur via dissociative and stepwise mechanisms, the choice between which is determined by the balance between fundamental structural parameters of elementoorganic molecules. The formation of radical anions of silyl-substituted chloromethane in the conditions of an electrochemical experiment is shown. The formation is due to α-silicon stabilization of the intermediate during the electron transfer. The role of conjugation and hyperconjugation in the organosilicon compounds' reactivity is analyzed
Electrochemical oxidation of aryldisilanes
Oxidation of disilanes containing at least one aromatic substituent at the silicon atom involves reversible electron transfer with formation of radical cations of different stabilities. The subsequent transformations of the radical cations are governed by the possibility of charge delocalization over the developed HOMO and the presence of a good leaving group. Two nitroaryl fragments in the disilane molecule destabilize this orbital, so that for bis(p-nitrophenyl)tetramethyldisilane the dissociative electron transfer becomes energetically preferable over the step process, and the reaction involves no radical-cation intermediate
Electrochemical Oxidation of Benzylsilanes
Electrochemical oxidation of substituted trialkylbenzylsilanes follows the ECE scheme including reversible electron transfer and formation of a short-lived radical cation, which can be detected for methoxybenzylsilanes at high sweep rates. In terms of the three-parameter model of the electrochemical reactivity of benzylsilanes, the inductive effect of alkyl substituents at the silicon on the rate of fragmentation of the radical cation is stronger than on the energy of the highest occupied molecular orbital, which results in the inversed influence on the effective oxidation potential
Electrosynthesis of tetraethylsilane from elemental silicon
Electrolysis of alkylation reagents at silicon-containing electrodes results in alkylsilanes in both cathodic and anodic processes. A mechanism for the reaction is proposed. © 1995, Plenum Publishing Corporation. All rights reserved
ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ИНФОРМАТИВНЫХ ГРУПП АКУСТИЧЕСКИХ СИГНАЛОВ ДЛЯ ДИАГНОСТИКИ ЭЛЕКТРОТЕХНИЧЕСКОГО ОБОРУДОВАНИЯ
The algorithm for separation the informative groups from acoustic signal is presented. Separation acts by means the periodic component and the amplitude. There are following informative groups: 1) silence; 2) noise; 3) tones; 4) pulse signals. The algorithm used segment, i.e. interval, and stream, i.e. point processing of sampled acoustic signals using the adaptation of algorithm to the signals. Application of the algorithm to a normalized to "1" signal with stationary intervals of 30 ms and fundamental harmonics at frequencies of 50 - 2000 Hz demonstrated the quantity of correct signal separation better than 91%. This quantity is retained for a wide range of signals.Предложен алгоритм распределения акустических сигналов на информативные группы по наличию периодической составляющей и величине амплитуды. Выделяются следующие информативные группы: 1)тишина; 2) шумовые; 3) тональные; 4) импульсные сигналы. В алгоритме использована сегментная, т.е. интервальная, и потоковая, т.е. поотсчетная обработка дискретизированного акустического сигнала, с использованием адаптации алгоритма к обрабатываемому сигналу. Применение алгоритма к нормированному на «1» сигналу с интервалом стационарности 30 мс и основными гармониками с частотами 50-2000 Гц продемонстрировало больше 91% правильно классифицированных фрагментов сигнала. Количество правильно классифицированных фрагментов сохраняется для широкого круга сигналов.Запропонований алгоритм розподілу акустичних сигналів на інформативні групи по наявності періодичної складової і величині амплітуди. Виділяються наступні інформативні групи: 1)тишина; 2) шумові; 3) тональні; 4) імпульсні сигнали. У алгоритмі використана сегментна, тобто інтервальна, і потокова, тобто поотсчетная обробка акустичного сигналу, що дискретизує, з використанням адаптації алгоритму до оброблюваного сигналу.Застосування алгоритму до нормованого на «1» сигналу з інтервалом стаціонарності 30 мс і основними гармоніками з частотами 50.2000 Гц продемонструвало більше 91% правильно класифікованих фрагментів сигналу. Кількість правильно класифікованих фрагментів зберігається для широкого круга сигналів
Monitoring of the contents of manganese, zinc, and copper in soils and plants of the Central Chernozemic region of Russia
The paper discusses the data obtained in 2015-2018 by the State agrochemical monitoring of soils in Belgorod oblast. The research revealed that organic fertilizers are the main source of microelements entering phytocenoses. They are responsible for 79.2% manganese, 87.3% zinc and 84.2% copper of their total amount introduced with fertilizers and ameliorants. The Ap horizon of the ordinary chernozem (Haplic Chernozem) in the steppe zone contains 1.15, 1.18, and 1.14 times more manganese, zinc, and copper, respectively, than the typical chernozem (Haplic Chernozem) in the forest-steppe zon
Content and Balance of Trace Elements (Co, Mn, Zn) in Agroecosystems of the Central Chernozemic Region of Russia
This work is devoted to the study of the provision of arable soils with mobile forms of the most important trace elements (cobalt, manganese, and zinc). In modern Russian agriculture, the low provision of soils with trace elements is one of the reasons leading to lower yields and the deteriorating quality of most crop
К вопросу об использовании метода наложения при анализе переходных процессов с ненулевыми начальными условиями
Проаналізовано особливості застосування методу накладання в електричному колі з ненульовими початковими умовами при одночасному підключенні до нього кількох зовнішніх дій. Розглянуто різні форми представлення рішення, які базуються на використанні методу накладання. Проаналізовано їх взаємозв’язок і спосіб переходу від однієї форми представлення рішення до іншої. Показано, що для лінійних електричних кіл при будь-яких початкових умовах принцип накладання виконується завжди, причому він може бути застосований у різних формах.The features of the superposition method for the analysis of the transition process in a circuit with non-zero initial conditions while connected to a circuit of several external influences are analized. The different forms of presentation solutions, which are based on the method of superposition are considered. Analyzed the relationship between these solutions and how to change from one form of representation of solutions to the other. It is shown that in linear circuits for any initial conditions the principle of superposition is always satisfied, and it can be used in various forms.Проанализированы особенности применения метода наложения при анализе переходного процесса в электрической цепи с ненулевыми начальными условиями при одновременном подключении к цепи нескольких внешних воздействий. Рассмотрены различные формы представления решения, которые базируются на использовании метода наложения. Проанализирована взаимосвязь этих решений и способы перехода от одной формы представления решения к другой. Показано, что для линейных электрических цепей при любых начальных условиях принцип наложения выполняется всегда, причем он может быть использован в различных формах
- …