Cu(0), O2 and mechanical forces: a saving combination for efficient production of Cu-NHC complexes

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A more sustainable and efficient access to IMes·HCl and IPr·HCl by ball-milling

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Enantioselective γ-lactam synthesis via palladium-catalyzed intramolecular asymmetric allylic alkylation

A Pd(0)-catalyzed intramolecular allylic alkylation in the presence of (R)-3,5-t-Bu-MeOBIPHEP takes place in up to 92:8 er in agreement with DFT calculations and provides easy access to enantioenriched disubstituted γ-lactams

High Catalytic Activity of Heterometallic (Fe6Na7 and Fe6Na6) Cage Silsesquioxanes in Oxidations with Peroxides

International audienceTwo types of heterometallic (Fe(III),Na) silsesquioxanes—[Ph5Si5O10]2[Ph10Si10O21]Fe6(O2‒)2Na7(H3O+)(MeOH)2(MeCN)4.5.1.25(MeCN), I, and [Ph5Si5O10]2[Ph4Si4O8]2Fe6Na6(O2‒)3(MeCN)8.5(H2O)8.44, II—were obtained and characterized. X-ray studies established distinctive structures of both products, with pair of Fe(III)-O-based triangles surrounded by siloxanolate ligands, giving fascinating cage architectures. Complex II proved to be catalytically active in the formation of amides from alcohols and amines, and thus becoming a rare example of metallasilsesquioxanes performing homogeneous catalysis. Benzene, cyclohexane, and other alkanes, as well as alcohols, can be oxidized in acetonitrile solution to phenol—the corresponding alkyl hydroperoxides and ketones, respectively—by hydrogen peroxide in air in the presence of catalytic amounts of complex II and trifluoroacetic acid. Thus, the cyclohexane oxidation at 20 °C gave oxygenates in very high yield of alkanes (48% based on alkane). The kinetic behaviour of the system indicates that the mechanism includes the formation of hydroxyl radicals generated from hydrogen peroxide in its interaction with di-iron species. The latter are formed via monomerization of starting hexairon complex with further dimerization of the monomer

Alkylations allyliques intramoléculaires palladocatalysées (synthèse de lactames énantioenrichis et de nouveaux squelettes azatriquinanes)

Dans ce mémoire de thèse sont présentés le développement de réactions d alkylations allyliques asymétriques intramoléculaires palladocatalysées, puis d un enchaînement alkylation allylique Pauson-Khand . A partir de précurseurs linéaires simples et aisément accessibles, des pyrrolidinones et des pipéridinones peuvent être synthétisées avec des rapports énantiomériques atteignant 94:6. Une étude approfondie montre que la formation de la liaison C-C serait l étape énantiodiscriminante. Les complexes 3-allyliques intermédiaires de ces deux réactions ont été isolés et étudiés par RMN. L utilisation d un précurseur présentant un groupement électroattracteur encombrant permet d effectuer une alkylation allylique intramoléculaire totalement diastéréosélective. Une réaction de Pauson-Khand permet ensuite d obtenir des aza-triquinanes avec de bons rendements. Cet enchaînement a été appliqué à une approche de la synthèse d un triquinane naturel, le cératopicanol.PARIS-BIUSJ-Thèses (751052125) / SudocPARIS-BIUSJ-Physique recherche (751052113) / SudocSudocFranceF

A critical study of the music of Rimsky-Korsakov up to 1890

SIGLELD:D48580/84(2vols) / BLDSC - British Library Document Supply CentreGBUnited Kingdo