Alkylations allyliques intramoléculaires palladocatalysées (synthèse de lactames énantioenrichis et de nouveaux squelettes azatriquinanes)

Abstract

Dans ce mémoire de thèse sont présentés le développement de réactions d alkylations allyliques asymétriques intramoléculaires palladocatalysées, puis d un enchaînement alkylation allylique Pauson-Khand . A partir de précurseurs linéaires simples et aisément accessibles, des pyrrolidinones et des pipéridinones peuvent être synthétisées avec des rapports énantiomériques atteignant 94:6. Une étude approfondie montre que la formation de la liaison C-C serait l étape énantiodiscriminante. Les complexes 3-allyliques intermédiaires de ces deux réactions ont été isolés et étudiés par RMN. L utilisation d un précurseur présentant un groupement électroattracteur encombrant permet d effectuer une alkylation allylique intramoléculaire totalement diastéréosélective. Une réaction de Pauson-Khand permet ensuite d obtenir des aza-triquinanes avec de bons rendements. Cet enchaînement a été appliqué à une approche de la synthèse d un triquinane naturel, le cératopicanol.PARIS-BIUSJ-Thèses (751052125) / SudocPARIS-BIUSJ-Physique recherche (751052113) / SudocSudocFranceF