Unambiguous identification of esters as oligomers in secondary organic aerosol formed from cyclohexene and cyclohexene/α-pinene ozonolysis

The build-up of oligomeric compounds during secondary organic aerosol (SOA) formation is subject of atmospheric research since several years. New particle formation and especially the SOA mass yield might be influenced significantly by oligomer formation. However, the chemical nature of observed oligomers and their formation pathways are still unclear. In this paper, the structural characterization of certain dimeric compounds (esters) formed during the ozonolysis of cyclohexene and cyclohexene/α-pinene mixtures are presented. The identification is based on the comparison of the mass spectra and the retention times (LC) of the oligomeric products with synthesized reference compounds. Cyclohexene is used here as a model compound for terpenes as globally most important SOA precursors, since it possesses a simpler structure than the biogenic alkenes and therefore offers the possibility to get access to reference compounds for certain of its oxidation products. In addition to cyclohexene, the formation of esters could also be observed in experiments with α-pinene as reactant

From Compact to String—The Role of Secondary and Tertiary Structure in Charge-Induced Unzipping of Gas-Phase Proteins

In the gas phase, protein ions can adopt a broad range of structures, which have been investigated extensively in the past using ion mobility-mass spectrometry (IM-MS)-based methods. Compact ions with low number of charges undergo a Coulomb-driven transition to partially folded species when the charge increases, and finally form extended structures with presumably little or no defined structure when the charge state is high. However, with respect to the secondary structure, IM-MS methods are essentially blind. Infrared (IR) spectroscopy, on the other hand, is sensitive to such structural details and there is increasing evidence that helices as well as β-sheet-like structures can exist in the gas phase, especially for ions in low charge states. Very recently, we showed that also the fully extended form of highly charged protein ions can adopt a distinct type of secondary structure that features a characteristic C5-type hydrogen bond pattern. Here we use a combination of IM-MS and IR spectroscopy to further investigate the influence of the initial, native conformation on the formation of these structures. Our results indicate that when intramolecular Coulomb-repulsion is large enough to overcome the stabilization energies of the genuine secondary structure, all proteins, regardless of their sequence or native conformation, form C5-type hydrogen bond structures. Furthermore, our results suggest that in highly charged proteins the positioning of charges along the sequence is only marginally influenced by the basicity of individual residues

Consistency of QTL for Dollar Spot Resistance Between Greenhouse and Field Inoculations, Multiple Locations, and Different Population Sizes in Creeping Bentgrass

Dollar spot caused by Sclerotinia homoeocarpa F. T. Bennett is the most economically important turf disease in North America. Previous work indicated differences among cultivars in their susceptibility to dollar spot (Bonos et al., 2003). Studies have indicated that dollar spot resistance might be quantitatively inherited (Bonos et al., 2003) but the number, location and effect of genomic regions conferring resistance is still not known. Therefore the objective of this research is to understand the effect of population size, inoculation assays, and field locations on QTL for dollar spot resistance in creeping bentgrass

З історії озброєння козацького війська першої половини 18 ст.

В низці реформ, які спіткали у 18 ст. військо гетьманського регіменту, та їхня невелика частина, котра стосувалася озброєння є чи не найменше відомою не тільки широкому загалу істориків, але й вузьким спеціалістам з періоду. Перші спроби прищеплення козакам “регулярства” ще з часів Петра І були спрямовані головним чином, на впровадження адміністративних і організаційних новацій, впорядкування фінансування й забезпечення при одночасному нехтуванні власне озброєнням і бойовою підготовкою війська. Втім, саме вони після Північної війни і “Низових” походів, які виявили всі недоліки, притаманні становій організації збройних сил, дуже гостро поставили питання боєздатності козацьких полків. Наріжною проблемою була якість озброєння реєстрових козаків. Як відомо, для цієї частини гетьманського війська традиційно не існувало жодних регламентацій, що б визначали види й перелік озброєння, термін його служби, навчання застосування тощо. Виняток становили лише наймані формування, забезпечення яких вогнепальною й деякими іншими видами зброї, а також боєприпасами, перебрала на себе держава [1]. На початку 18 ст. комплекс озброєння лівобережного козацтва загалом мало чим відрізнявся від попереднього століття, складаючись з традиційних піки, шаблі, різноманітних видів рушниць й іноді – пістолів і луків зі стрілами [2]. Кожен козак мусив власним коштом купувати необхідну йому амуніцію та зброю, вряди-годи дістаючи зі скарбу лише боєприпаси до неї. В умовах постійно прогресуючої майнової диференціації козацтва це призводило з одного боку до того, що частина збіднілого товариства взагалі не могла відбувати воєнну службу, а та, що була спроможною оплачувати спорядження, озброювалася відповідно не до воєнних потреб, а своїх матеріальних можливостей і бажання. Так, при підготовці кампанії 1707 р., Петро І наказував Мазепі виправити до діючої армії виборних козаків і компанійців, “которые б имели добрые кони и ружье”, дорікаючи за минулорічні бої в яких у козаків “почитай что ни у кого сабли не видали, кроме пищалей и сайдаков” [3]. Стан озброєності істотно погіршився ще й внаслідок поразок гетьманського війська у битвах зі шведами, виснажливих чергувань на форпостах і походів на Каспій. Годі й говорити, що за таких умов будь-яка уніфікація козацького озброєння була справою бажаною, але надзвичайно складною. Скарб Гетьманщини після численних реформ Малоросійської колегії й хронічної децентралізованості фінансового господарства навряд чи зміг би подужати проведення подібних заходів. Окрім того, в Україні практично не існувало ані необхідної сировинної бази, ані мережі зброярських підприємств мануфактурного типу, котрі б працювали на державне замовлення й могли б виконувати великі замовлення. Розвиток численних рудень Лівобережжя, котрі були зобовязані віддавати частину продукованого ними заліза на потребу війська, як відомо, не призвів до їх перетворення на металургійні заводи

Going Beyond Promoting: Preparing Students to Creatively Solve Future Problems

While we cannot know what problems the future will bring, we can be almost certain that solving them will require creativity. In this article we describe how our course, a first-year undergraduate mathematics course, supports creative problem solving. Creative problem solving cannot be learned through a single experience, so we provide our students with a blend of experiences. We discuss how the course structure enables creative problem solving through class instruction, during class activities, during out of class assessments, and during in class assessments. We believe this course structure increases student comfort with solving open-ended and ill-defined problems similar to what they will encounter in the real world

Quantitative analysis by renormalized entropy of invasive electroencephalograph recordings in focal epilepsy

Invasive electroencephalograph (EEG) recordings of ten patients suffering from focal epilepsy were analyzed using the method of renormalized entropy. Introduced as a complexity measure for the different regimes of a dynamical system, the feature was tested here for its spatio-temporal behavior in epileptic seizures. In all patients a decrease of renormalized entropy within the ictal phase of seizure was found. Furthermore, the strength of this decrease is monotonically related to the distance of the recording location to the focus. The results suggest that the method of renormalized entropy is a useful procedure for clinical applications like seizure detection and localization of epileptic foci.Comment: 10 pages, 5 figure

Pathways Regulating Spheroid Formation of Human Follicular Thyroid Cancer Cells under Simulated Microgravity Conditions: A Genetic Approach

Microgravity induces three-dimensional (3D) growth in numerous cell types. Despite substantial efforts to clarify the underlying mechanisms for spheroid formation, the precise molecular pathways are still not known. The principal aim of this paper is to compare static 1g-control cells with spheroid forming (MCS) and spheroid non-forming (AD) thyroid cancer cells cultured in the same flask under simulated microgravity conditions. We investigated the morphology and gene expression patterns in human follicular thyroid cancer cells (UCLA RO82-W-1 cell line) after a 24 h-exposure on the Random Positioning Machine (RPM) and focused on 3D growth signaling processes. After 24 h, spheroid formation was observed in RPM-cultures together with alterations in the F-actin cytoskeleton. qPCR indicated more changes in gene expression in MCS than in AD cells. Of the 24 genes analyzed VEGFA, VEGFD, MSN, and MMP3 were upregulated in MCS compared to 1g-controls, whereas ACTB, ACTA2, KRT8, TUBB, EZR, RDX, PRKCA, CAV1, MMP9, PAI1, CTGF, MCP1 were downregulated. A pathway analysis revealed that the upregulated genes code for proteins, which promote 3D growth (angiogenesis) and prevent excessive accumulation of extracellular proteins, while genes coding for structural proteins are downregulated. Pathways regulating the strength/rigidity of cytoskeletal proteins, the amount of extracellular proteins, and 3D growth may be involved in MCS formation

Acute Disseminated Encephalomyelitis with Seizures and Myocarditis: A Fatal Triad.

Autoimmune pathology of acute disseminated encephalomyelitis (ADEM) is generally restricted to the brain. Our objective is to expand the phenotype of ADEM. A four-year-old girl was admitted to the pediatric emergency room of a university medical center five days after a common upper respiratory tract infection. Acute symptoms were fever, leg pain, and headaches. She developed meningeal signs, and her level of consciousness dropped rapidly. Epileptic seizure activity started, and she became comatose, requiring intubation and mechanical ventilation. Serial brain magnetic resonance imaging (MRI) illustrated the fulminant development of ADEM. Treatment escalation with high-dose corticosteroids, immunoglobulins, and plasma exchange did not lead to clinical improvement. On day ten, the patient developed treatment-refractory cardiogenic shock and passed away. The postmortem assessment confirmed ADEM and revealed acute lymphocytic myocarditis, likely explaining the acute cardiac failure. Human metapneumovirus and picornavirus were detected in the tracheal secrete by PCR. Data sources-medical chart of the patient. This case is consistent with evidence from experimental findings of an association of ADEM with myocarditis as a postinfectious systemic autoimmune response, with life-threatening involvement of the brain and heart