Estudo da vulcanização da borracha natural sob o ponto de vista da modelagem molecular. Parte 1: sulfenamidas cíclicas / Study of the vulcanization of natural rubber from the point of view of molecular modeling. Part 1: cyclic sulfenamides

Baseado nos experimentos de MORITA et al.a,b (1968), a modelagem molecular foi utilizada para investigar a vulcanização da borracha natural (NR) em composições contendo negro de fumo. Sistemas sem e com a presença de enxofre foram analisados e a influência de diferentes sulfenamidas cíclicas foi considerada. Os dados teóricos e os dados experimentais foram confrontados através da análise de regressão dos melhores subconjuntos. Embora os parâmetros termodinâmicos e de energia potencial das espécies não tenham gerado correlações adequadas, a análise conformacional e os modelos de regressão estabelecidos para o tempo de pré-cura (ts2) e o tempo ótimo de cura (t95) das composições demonstraram a viabilidade da modelagem molecular aplicada à vulcanização

Vulcanização com sulfenamidas e composto modelo – Uma interpretação através da modelagem molecular / Vulcanization with sulfenamides and model compound - An interpretation through molecular modeling

O desempenho de aceleradores do tipo sulfenamidas foi avaliado quanto à vulcanização da borracha natural (NR) utilizando o composto modelo 2,3-dimetilbut-2-eno (TME). Dados teóricos, gerados através da modelagem das espécies químicas e suas reações no processo, foram confrontados com dados experimentais referentes a cura da borracha natural. Embora exista uma complexidade nas reações envolvidas na vulcanização, o efeito da basicidade e do impedimento estérico presentes nas estruturas das sulfenamidas puderam ser satisfatoriamente correlacionados com o desempenho experimental na vulcanização quanto ao tempo de pré-cura e a taxa de cura. No entanto, foi verificado que a análise teórica pautada em dados termodinâmicos e de equilíbrio químico deve ser vista com cautela

Vulcanização com dissulfeto de tetrametiltiuram (TMTD) sob o ponto de vista da modelagem molecular. Parte I: formação de polissulfetos / Vulcanization with tetramethylthiuram disulfide (TMTD) from the point of view of molecular modeling. Part I: poylsulfides formation

A modelagem molecular foi utilizada na análise da vulcanização de borrachas com o acelerador dissulfeto de tetrametiltiuram (TMTD). As diferentes espécies químicas e as reações do mecanismo reacional proposto para a decomposição do TMTD, sozinho em mistura 1:1 em base molar com o enxofre, foram modeladas. Os resultados teóricos foram confrontados com os experimentos da literatura. A modelagem demonstrou utilidade, embora os dados termodinâmicos e de equilíbrio químico projetados mereçam ressalvas, pois as interpretações dependem do sistema em estudo e das limitações da ferramenta computacional. Por sua vez, o princípio HSAB, mesmo qualitativo, foi um importante parâmetro para corroborar os resultados experimentais

Vulcanização, aceleradores e modelagem molecular - Sulfenamidas / Vulcanization, accelerators, and molecular modeling – Sulfenamides

Neste manuscrito, o desempenho de alguns aceleradores do tipo sulfenamidas foi avaliado quanto à vulcanização de elastômeros. Dados teóricos, gerados através da modelagem moléculas das espécies químicas e suas reações no processo, foram confrontados com dados experimentais referentes a cura de borracha natural e do copolímero de estireno-butadieno. A complexidade das reações envolvidas na vulcanização, assim como o tipo de elastômero e a escolha da composição são fatores que, aliados a basicidade e efeito estérico das moléculas, dificultam uma correlação ideal entre a previsibilidade de comportamento e o verificado na prática. No entanto, o cálculo de alguns parâmetros moleculares e o princípio HSAB mostram-se úteis para aproximar qualitativamente a teoria e o experimental.

Estudo da vulcanização da borracha natural sob o ponto de vista da modelagem molecular. Parte 2: Ditioaminas Cíclicas / Study of the vulcanization of natural rubber from the point of view of molecular modeling. Part 2: Cyclic Dithioamines

Composições de borracha natural (NR) contendo negro de fumo e sem enxofre foram vulcanizadas, segundo os experimentos de MORITA et al.a,b (1968), com ditioaminas cíclicas. Os diferentes aceleradores forma modelados e os dados teóricos foram confrontados com os dados experimentais, a fim de se avaliar o desempenho das espécies químicas. Alguns parâmetros moleculares como a dureza (h), a eletrofilicidade (w) e a polarizabilidade (a), associados às mudanças conformacionais e ao impedimento estérico, geraram modelos de regressão satisfatórios para explicar os tempos de pré-cura (t5) e os tempos ótimos de cura (t95) das composições, o que demonstra a viabilidade da modelagem molecular aplicada à vulcanização

Influência do óleo de semente de uva na degradação termo-oxidativa do polipropileno (PP) reciclado

O potencial antioxidante do óleo de semente de uva (OSU) foi avaliado após sua adição ao polipropileno reciclado (PP rec.). OSU foi incorporado ao polipropileno reciclado (PP rec.) em teores variáveis de 0,5, 1,0 e 1,5 phr (partes por cem partes de PP). O processamento foi conduzido em uma extrusora de rosca dupla e as diferentes amostras, após serem granuladas, foram submetidas à degradação termo-oxidativa através de termogravimetria (TGA). Os dados experimentais foram tratados por meio de uma metodologia empírica que conjugou modelos cinéticos, presentes na literatura, e ferramentas estatísticas como, por exemplo, a análise de variância (ANOVA). Os resultados da cinética de degradação termo-oxidativa permitiram concluir que OSU apresenta atividade antioxidante efetiva apenas quando o teor adicionado não excede a 0,5 phr e baixas taxas de aquecimento (3 C/min) são consideradas.     Palavras-chave: Polipropileno. Óleo de semente de uva. Análise térmica. Termo-oxidação. Cinética.

Supressão e fragilidade de remanescentes florestais em uma Unidade de Conservação, na região sul de Alagoas, Brasil

Conservation Units are of great importance for the stability of the environment, allowing the possibility of sustainable use, such as Environmental Protection Areas (EPA). In these areas, the remaining vegetation is an important component in monitoring and assessing the environmental fragility. Thus, this study aimed to evaluate the spatio-temporal dynamics in the EPA of Marituba do Peixe (EPA-MP), with the purpose to diagnose the environmental fragility of the remaining vegetation. The research used an image of the RapidEye satellite for the year 2011 available for free on the Ministry of the Environment website (Geo Catalog), and a satellite image available in the Google Earth software for the year 2020. The vegetation was vectorized, and the landscape metrics were determined using GIS. In 2011, in EPA-MP, 108 fragments of remaining vegetation with an area of 3,314 ha were mapped, with an average shape index of 1.84±0.638. In 2020, the remaining vegetation fragments reduced to 89 patches, adding up to an area of 2,684ha, with an average shape index of 1.906±0.664. The results point out that the remaining vegetation presents environmental fragility, as shown by the number, the size of fragments, and the shape index. The vegetation suppression has been occurring over the years in the different zones. There was no picture of environmental recovery in any of the EPA-MP protection zones. The scenario requires the implementation of actions to promote the environmental recovery.As Unidades de Conservação possuem uma grande importância para a estabilidade do meio ambiente, havendo possibilidade de uso sustentável, a exemplo das Áreas de Proteção Ambiental (APAs). Nessas áreas, a vegetação remanescente configura um importante componente no monitoramento e avaliação da fragilidade ambiental. Assim, este estudo objetivou avaliar a dinâmica espaço-temporal na APA da Marituba do Peixe (APA-MP), com fins de diagnosticar a fragilidade ambiental da vegetação remanescente. Foi utilizada imagem do satélite RapidEye, para o ano de 2011, disponíveis gratuitamente no site do Ministério do Meio Ambiente (GeoCatálogo) e imagem de satélite disponibilizada no software Google Earth, para o ano de 2020. A vegetação foi vetorizada, e determinadas as métricas da paisagem com o uso de SIG. Na APA-MP, em 2011, foram mapeados 108 fragmentos de vegetação remanescente, com área total de 3.314 ha e um índice médio de forma de 1,843±0,638. Já em 2020, os fragmentos de vegetação remanescentes reduziram a 89 manchas, somando uma área de 2.684 ha, com índice médio de forma de 1,906±0,664. O número, o tamanho dos fragmentos e o índice de forma evidenciam que a vegetação remanescente apresenta fragilidade ambiental. Houve supressão de vegetação ao longo dos anos nas diferentes zonas. Não houve quadro de recuperação ambiental em nenhuma das zonas de proteção da APA-MP. O cenário requer a implementação de ações para a promoção da recuperação ambiental

EFEITO DO ÓLEO DE SEMENTE DE UVA SOBRE O POLIPROPILENO (PP) RECICLADO. PARTE I: CINÉTICA DE DEGRADAÇÃO

O óleo de semente de uva (OSV) foi incorporado ao polipropileno (PP) reciclado em 4% em massa. Uma série de oito extrusões consecutivas foi realizada e dados sobre o índice de fluidez (MFI) foram obtidos. A análise termogravimétrica (TGA/DTG) também foi conduzida e a cinética de degradação termo-oxidativa foi determinada. Os resultados de MFI alcançados permitiram concluir que o OSV apresenta um papel de “plastificante externo” e/ou lubrificante. Por sua vez, os dados termogravimétricos mostraram que o OSV atua como antioxidante para o PP reciclado. Após oito extrusões consecutivas, a amostra PP rec./OSV apresentou maiores valores de TM, Tendset e t1/2 do que a amostra de PP rec. Além disso, seguindo o procedimento de análise cinética descrito por Esteves et al. (2017), foi verificado que o OSV permitiu que maiores valores de energia de ativação, durante o processo termo-oxidativo, fossem alcançados e que um mecanismo cinético hipotético, diferente daquele do PP rec., também pudesse ser encontrado. Grape seed oil (OSU) was incorporated into recycled polypropylene (PP) at 4% by weight. A series of eight consecutive extrusions was performed and melt flow index (MFI) data were obtained. Thermogravimetric analysis (TGA/DTG) was also conducted and thermo-oxidative degradation kinetics was determined. MFI results allowed to conclude that OSU presents a role of "external plasticizer" and/or lubricant. In turn, thermogravimetric data showed that OSU acts as an antioxidant for recycled PP. After eight consecutive extrusions, PP rec./OSU sample presented higher TM, Tendset and t1/2 values ​​than rec PP sample. In addition, following the kinetic analysis procedure described in the literature, it was verified that OSU allowed higher values ​​of activation energy, during thermo-oxidative process, were achieved and that a hypothetical kinetic mechanism, different from that of the PP rec., was also found