Naiv hepatit C enfeksiyonlu hastaların on-altı yıllık prognozu

Objectives: In this study, we aimed to evaluate the clinical course of treatment-naive patients infected with hepatitis C virus (HCV) who were followed up in various centers in Turkey. Materials and Methods: This was a retrospective study performed with the participation of 15 centers. Patients aged 18 years and older with HCV infection were included. Results: A total of 391 treatment-naive patients infected with HCV were included in this study. During the follow-up period, the final values of alanine aminotransferase, aspartate transaminase, and total protein were significantly decreased when compared to the initial values (p<0.001, p<0.001, and p=0.005, respectively). In the study group, 19.2% of the patients underwent liver biopsy and 4.1% underwent transient elastography (FibroScan). An increased histological activity index (HAI) score and fibrosis in the second biopsy were observed in one patient, only increased HAI in two patients and increased fibrosis in one patient, as shown on the FibroScan. In the 16 years of the study period, cirrhosis was radiologically detected in only one patient. Conclusion: Even if rapid progression is not observed, close monitoring of the clinical findings related to liver failure and fibrosis with invasive or non-invasive methods may be useful.Amaç: Bu çalışmada ülkemizin çeşitli merkezlerinde takip edilen naiv hepatit C virüs (HCV) ile enfekte hastaların klinik seyrini değerlendirmeyi amaçladık. Gereç ve Yöntemler: Bu çalışma retrospektif olarak 15 merkezin katılımıyla gerçekleştirilmiştir. Çalışmaya 18 yaş üstü, HCV enfeksiyonu olan hastalar dahil edilmiştir. Bulgular: Çalışmada 391 tedavi-naiv HCV enfeksiyonlu hasta yer almıştır. Hastaların takip süresinde son alanine aminotransferase, aspartate transaminase ve total protein değerleri ilk düzeyine göre önemli düzeyde azalmıştır (sırasıyla p<0,001, p<0,001, p=0,005). Çalışma grubunda hastaların %19,2’sine karaciğer biyopsisi, %4,1’ine elastografi (FibroScan) uygulanmıştır. Takip esnasında bir hastada ikinci biyopside histolojik aktivite indeksi (HAI) ve fibroziste artma, iki hastada sadece HAI’da artma, birinde FibroScan ile fibrozis değerinde artma olduğu gözlenmiştir. Bir hastada 16 yıl içinde radyolojik olarak siroz saptanmıştır. Sonuç: Hızlı progresyon gözlenmemekle birlikte hastaların izleminde karaciğer yetmezliği ile ilgili klinik bulguların ve invaziv veya noninvaziv yöntemlerle fibrozisin yakın takibi yararlı olabilir

Combustion Behaviors Of Kütahya-tunçbilek And Adiyaman-gölbaşi Lignites In Oxygen Enriched Environments

Tez (Yüksek Lisans) -- İstanbul Teknik Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, 2016Thesis (M.Sc.) -- İstanbul Technical University, Institute of Science and Technology, 2016Enerji, ülkelerin refah ve gelişmişlik düzeylerini belirlemede en önemli parametre olarak kabul edilmektedir. Artan globalleşme ve hızlı biçimde artan dünya nüfusuna bağlı olarak dünyanın enerji ihtiyacı her geçen gün artmaktadır. Bu ihtiyaca bağlı olarak, ülkeler sahip oldukları enerji kaynaklarını verimli biçimde kullanma yoluna gitmişlerdir. Sanayileşme devriminden bu yana enerji üretimini kendileri sağlayan ve üretimlerinde yeni teknolojiler geliştirerek proseslerini daha verimli hale getiren ülkeler günümüzde gelişmiş ülkeler olarak adlandırılmaktadır. Dünyada enerji sektörü yenilenebilir ve yenilenemez enerji kaynaklarının kullanımına dayanmaktadır. Yenilenebilir enerji kaynakları güneş, rüzgar, biyokütle, jeotermal, hidrolik ve hidrojen enerjileri, yenilenemez enerji kaynakları ise fosil yakıtlar ve nükleer enerjidir. Günümüzde en çok değerlendirilen enerji kaynağı fosil yakıtlardır. Fosil yakıtların dünyadaki rezervi yaklaşık 1317 milyar TEP civarındadır. Bu değerin yaklaşık olarak %80’i kömürler tarafından oluşturulmaktadır. Milyonlarca yıl önce bitki kalıntıları ve hayvan fosillerinin uygun şartlar altında birikerek sıcaklık ve basıncın etkisiyle sıkışıp yapısını değiştirmesiyle oluşan kömür, genel olarak termik santrallerde elektrik üretimi amacıyla kullanılmaktadır. Amerika Birleşik Devletleri, Çin, Hindistan ve Rusya kömür rezervleri açısından en zengin ülkelerdir ve kömürden elde ettikleri enerjiyi ihraç ederek büyük kazançlar sağlamaktadırlar. Kömürler oluştukları zaman dilimine, hangi tür kalıntılardan oluştuğuna, oluştuğu bölgenin yapısal ve tektonik özelliklerine göre farklılaşmaktadır. Bu farklılıklardan dolayı kömür uluslararası tanınan yöntemlerle sınıflara ayrılmaktadır. Sınıflara ayrılmada kullanılan en temel analizler, kısa analiz, elementel analiz ve ısıl değer tayinidir. Kısa analiz, kömürün sahip olduğu nem, uçucu madde, sabit karbon ve kül yüzdesini belirlemede kullanılır. Elementel analiz ise kömürün yapısında bulunan karbon, hidrojen, oksijen, azot ve kükürt yüzdelerini tayin eder. Birim ağırlıktaki yakıtın yakılması sonucu açığa çıkan enerji olarak tanımlanan ısıl değer ise, genellikle bomba kalorimetre cihazı kullanılarak belirlenir ve kömürün sınıfını belirlemede en büyük parametrelerden biri olarak kabul edilir. Bir kömürün kalitesi ısıl değeri ile doğru orantılı olarak değişir. En genel olarak, linyit, bitümlü kömür ve antrasit olarak sınıflandırılan kömürün kalitesi, turbadan antrasite doğru artmaktadır. Türkiye büyük miktarda linyit rezervine sahiptir. En büyük rezervler Afşin-Elbistan, Konya-Karapınar, Manisa-Soma bölgelerinde bulunmaktadır. Türkiye linyitlerinin büyük çoğunluğunun ısıl değeri oldukça düşük, külü, uçucu maddesi ve nemi yüksektir, ve bu linyitler kalitesiz olarak nitelendirilmektedir. Ülkemizde genellikle termal tesislerde yakılarak değerlendirilen linyitler yakma sistemlerinde büyük sorunları beraberinde getirmektedir. Bu sorunların en önemlisi yakma sonucu yayılan, çevreyi ve insan sağlığını olumsuz etkileyen emisyonlardır. Emisyonlarda en büyük paya CO2 sahiptir ve yeryüzünde biriken CO2 sera gazı etkisi yaratarak küresel ısınmaya sebep olur. NOx ve SOx emisyonları ise atmosferdeki nemle birleşerek asit yağmurlarının oluşumuna yol açar. Baca gazıyla açığa çıkan toz partikül ve uçucu külde bulunan ağır metallerin insan sağlığına ve çevreye olan zararlı etkileri de yadsınamayacak derecededir. Bütün bu nedenlerden dolayı, atmosfere salınan emisyonları minimize ederek daha çok enerji kazanmayı amaçlayan yeni teknolojiler geliştirilmektedir. Geliştirilen bu teknolojiler “temiz kömür teknolojileri” başlığı altında incelenilmektedir. Temiz kömür teknolojilerinin en temel amacı, yakma işlemi sırasında elde edilecek termal verimi arttırmaktır. Termal verimi arttırmanın çeşitli yöntemleri vardır. Bu yeni teknolojilerin amacı termal verimi arttırmak ve emisyonları azaltmaktır. Termik santrallerde kullanılan termodinamik çevrimler, yakma ortamında bulunan atmosferdeki gazların cinsi ve konsantrasyonları, yakma sistemlerindeki farklılıklar, geri döngülü sistemler termal verimi arttırmak, ve dolayısıyla emisyonları azaltmak için tasarlanmakta ve uygulanmaktadır. En temel emisyon olarak bilinen CO2’yi tutmak için amin çözeltileri kullanılmakta, oksiyanma teknolojisi yoluyla da açığa çıkan CO2 yanma sistemine geri döndürülerek kömürün yanma verimi arttırılmaktadır, bazı sistemlerde de CO2 yerin altında depolanmaktadır. SOx emisyonlarını azaltmak amacıyla da akışkan yatak teknolojisi gibi termal verimi arttıracak yakma sistemleri geliştirilerek, kireçtaşı, dolomit gibi kimyasalların SO2 ile tepkime vermesi özelliğinden faydalanılmaktadır. NOx emisyonlarını azaltmaya yönelik olarak düşük NOx oluşturan teknolojiler üzerinde çalışılarak, SCR ve SNCR indirgeme sistemleri uygulanmaktadır. Bütün bu emisyonların azaltılması ve termal verimin arttırılması amacıyla oluşturulmuş temiz kömür teknolojilerinden en önemlilerinden biri de oksijence zenginleştirilmiş ortamda yakmadır. Türkiye gibi büyük oranda düşük ısıl değerlikli linyitleri yakma proseslerinde kullanan ülkelerde, oksijence zenginleştirilmiş ortamda yakmanın sağlayacağı faydalar oldukça fazladır. Oksijence zenginleştirilmiş ortam oluşturmak için hava ayırma yöntemleri kullanılarak havadaki azot ile oksijen birbirlerinden ayrılır. Ayırma işlemi kriyojenik olan ve kriyojenik olmayan yöntemlerle yapılır. Kriyojenik ayırma çoğunlukla distilasyona dayandırılırken, kriyojenik olmayan ayırmada membranlar, adsorpsiyon ve kimyasal reaksiyonlar önem kazanır. Ayırma sonucunda oksijen konsantrasyonu arttırılmış O2/N2 karışımı ya da saf O2 kömür yakma sistemine beslenir. Büyük ölçekte kömür yakma sistemlerinde yanma ortamında açığa çıkan gazların etkisiyle ortamda oksijen azalmaktadır. Oksijen miktarını arttırmak amacıyla ikincil veya üçüncül hava beslemesi yapılmasına rağmen tam yanma gerçekleştirilememekte, karbonun bir kısmı yatak külünde kalmakta ya da bacadan uçucu külle birlikte taşınmakta ve karbon kayıplarına neden olmaktadır. Azot, yakmanın gerçekleştirileceği ortamda inert davrandığı için ortamdaki sıcaklığın oksijen yoğun ortama göre daha az olmasına neden olur. Bu anlamda, oksijen konsantrasyonunun fazla olduğu ortamda yanma daha kısa sürede, daha verimli olarak ve dolayısıyla az emisyon salınımı gerçekleştirilerek sağlanır. Bu çalışmada Türkiye’nin Adıyaman-Gölbaşı ve Kütahya-Tunçbilek bölgelerinden kaynaklanan iki farklı linyit örneği ile çalışılmıştır. Adıyaman-Gölbaşı kömürünün ısıl değeri oldukça düşük iken, Kütahya-Tunçbilek kömürünün ısıl değeri Türkiye linyit ısıl değeri ortalamasının oldukça üzerindedir. Isıl değeri birbirinden önemli derecede farklı olan, farklı kalitede bu iki linyitin seçilme nedeni, yakmanın sağlanacağı ortamdaki yanma davranımlarındaki benzerlik ve farklılıkları belirleyerek, bu benzerlik ve farklılıkların etkilerini incelemektir. Deney çalışmalarına başlamadan önce Adıyaman-Gölbaşı ve Kütahya-Tunçbilek linyitleri, yüzey nemlerinin giderimi için 24 saat boyunca hava ortamında bekletildikten sonra halkalı öğütme cihazında öğütülerek tanecik boyutları 250 µm’nin altına indirilmiştir. Öğütme işleminin ardından linyitlerin kısa ve elementel analizi, DSC/DTA/DTG, ısıl değer tayini, XRD, FTIR ve SEM karakterizasyon testleri yapılmıştır. Her iki kömür için de yatay boru fırın cihazı kullanılarak farklı atmosferlerde DTG eğrilerinden belirlenen sıcaklıklara göre yakma işlemi gerçekleştirilmiştir. Termal analiz cihazında kuru hava ortamında orijinal linyit numunelerinin yakma sonucu elde edilen eğrileri incelenilerek, Adıyaman-Gölbaşı linyiti için 200ºC, 400ºC ve 600ºC, Kütahya-Tunçbilek linyiti için de 200ºC, 450ºC ve 800ºC sıcaklıkları seçilmiştir. Yakma atmosferindeki (O2+N2 karışımı) oksijen oranı da her iki linyit için %21, %30, %40 ve %50 olarak belirlenmiştir. Belirlenen şartlar altında 5 g öğütülmüş linyit numunesi kuvarstan yapılmış kayıkçığa, kayıkçığın içerisindeki numunenin kayıkçık boyunca yüksekliği aynı olacak şekilde tartılarak yakılmıştır. Kayıkçık, yatay boru içerisinde tam ortada olacak şekilde yerleştirilmiş ve istenilen oksijen/azot oranı, oksijen ve azot tüpleri ve debimetreler vasıtasıyla ayarlanmıştır. Yatay boru içerisinde istenilen oksijen/azot oranına sahip ortamın dengeye gelmesi için 20 dakika beklenmiştir. Geçen sürenin ardından sabit 10ºC/dk ısıtma hızıyla belirlenen sıcaklığa çıkılmıştır. İstenilen sıcaklıkta numune 60 dakika bekletilmiştir. Yakma sonucu geride kalan numunelerin termogravimetri cihazında kuru havada ykılması sonucu elde edilen TGA/DSC/DTA/DTG’leri, kısa analizi, elementel analizi, ısıl değer tayini, FTIR, XRD ve SEM karakterizasyon testleri yapılmıştır. TGA/DSC/DTS/DTG eğrilerinden ana linyit örneklerinin ve yakma sonucu kalan numunelerin termal davranımları belirlenmiştir (tutuşma sıcaklığı, yanma süresi, maksimum yanma hızı ve sıcaklığı). Kısa analizden linyit numunesindeki yüzde nem, uçucu madde, sabit karbon ve yanma sonunda geriye kalan külü, elementel analizden ise numunedeki yüzde karbon, hidrojen, azot, kükürt ve oksijen tayin edilmiştir. XRD analizinde numunedeki kristal yapı özellikleri belirlenmektedir. Elde edilen piklere göre numunedeki mineraller belirlenmiştir. FTIR analizi ile numunelerdeki organik yapılar, dalga boylarına isabet eden bağlara göre tayin edilmiştir. SEM analizi sayesinde Kütahya-Tunçbilek ve Adıyaman-Gölbaşı numunelerine boru fırında uygulanan farklı sıcaklık ve oksijen oranlarında yakmanın ardından geri kalan numunelerin morfolojik değişimlerine etkisi incelenerek karakterizasyon analizlerinin sonucunda, hem orijinal Kütahya-Tunçbilek ve Adıyaman-Gölbaşı numunelerinin, hem de farklı atmosferlerde yanmaya tabi tutulduktan sonra geri kalan numunelerin elementel analiz verilerinden faydalanılarak sonuçlar üzerinden lineer regresyon analizi uygulanmıştır. Regresyon analizinin temel amacı, ana linyit numunelerinin boru fırında yakıldığı sıcaklık ve oksijen oranının, yakma sonucu numune içerisinde kalan karbon içeriğine etkisinin gözlemlenmesidir. 200ºC gibi düşük sıcaklıklarda oksijen yüzdesinin etkisiz bir parametre olduğu görülürken, artan sıcaklıkla oksijenin yakma işleminde önemli bir rol oynadığı tespit edilmiştir. Nem içeriği ve uçucu maddesi yüksek, sabit karbonu düşük olan Adıyaman-Gölbaşı linyitinin Kütahya-Tunçbilek linyitine göre daha düşük sıcaklarda tutuşup yanabildiği görülmüştür ve her iki linyitin özellikleri elde edilen veriler doğrultusunda tartışılmıştır. Numunelerin reaktivite özelliklerini incelemek için de Di, Db, Hf, S endeksleri hesaplanmıştır. Orijinal Kütahya-Tunçbilek ve Adıyaman-Gölbaşı numuneleri ve yanma sonraki kalan numuneler için Coats-Redfern yöntemi ile kinetik hesaplamalar yapılarak aktivasyon enerjileri ve frekans faktörleri tespit edilmiştir. Hesaplanma sonucu elde edilen veriler doğrultusunda aktivasyon enerjileri ve frekans faktörleri değerlerini belirlenmesinde yatay boru fırındaki sıcaklığın ortamdaki oksijen konsantrasyonuna göre daha etkili bir parametre olduğu görülmüştür. Numunelerin termal bozunmalarının birinci dereceden reaksiyon modeli ve Avrami-Erofeev n=2 nükleasyon modeli ile açıklanabileceği sonucuna varılmıştır.Lignites are the most used domestic energy sources in Turkish energy mix and commonly utilized as a fuel in thermal powerplants. These kind of coals may cause a wide range of problems in combustion systems decreasing boiler effectiveness, causing slagging and fouling tendency in furnace and increasing the need to handle more fuel to produce a given amount of power due to their properties. Moreover, increasing greenhouse gas emissions, one of the major pressing issues of the international agenda, are mainly caused by burning lignites all over the world and new technologies such as oxy-fuel combustion, oxygen enriched combustion, integrated gasification combined cycle (IGCC), and carbon capture and storage (CCS) are actively being investigated to achieve these targets which are mentioned above. In this study, low and high grade Turkish lignites, Adıyaman-Gölbaşı and Kütahya-Tunçbilek, were oxidized in a horizontal tube furnace in atmospheres having different oxygen proportions (21%O2+79%N2, 30%O2+70%N2, 40%O2+60%N2, 50%O2+50%N2) at three different temperatures determined from DTG curves (200ºC, 400ºC, 600ºC for Adıyaman-Gölbaşı lignite and 200ºC, 450ºC, 800ºC for Kütahya-Tunçbilek lignite). For this purpose, the particle sizes of lignite samples were reduced below 250 µm by grinding and the heating values of ground particles were determined by using a bomb calorimeter. After TGA/DSC/DTA/DTG, FTIR, XRD, SEM characterization tests, the ultimate and proximate analyses were performed and combustion experiments were conducted at given conditions. The same procedure was applied to the residues which were left after burning. According to the data obtained from all of these tests, the combined effects of temperature and oxygen on combustion efficiency, distribution of functional groups and minerals, behavior of coal during combustion were discussed for both Adıyaman-Gölbaşı and Kütahya-Tunçbilek lignites. Empirical fits to the data were applied over the entire range of temperature and oxygen concentrations using regression analysis method. By using the equation which is obtained from regression analysis, the required oxygen and temperature values are determined to be able to consume nearly the sum of the carbon content in coals which have different ranks. From all of the data which was obtained from experimental studies, it was proved that the coal rank is an important issue in determining the combustion characteristics. The lower coal rank, the lower temperatures coal can ignite. Moreover, increasing oxygen fractions in O2/N2 gas mixture had a profound effect on promoting the combustion process, especially at elevated temperatures, which was supported by ultimate, proximate and heating value determination analyses. According to the FTIR, XRD characterization tests, it was also observed that, the temperature and oxygen concentration increment in the atmosphere resulted in the evolution of bonds and structures which are associated with efficient burning. SEM results showed that increasing oxygen concentrations and temperatures inside the horizontal tube furnace resulted in the fissures and cracks followed by the evolution of bright regions for the residues. Kinetic analyses were also performed for the ground original Kütahya-Tunçbilek and Adıyaman-Gölbaşı samples and their residues. Coats-Redfern method was applied to the samples to establish kinetic models to predict the thermal decompositions of Kütahya-Tunçbilek and Adıyaman-Gölbaşı samples in dry air. The kinetic models were studied with regard to different mechanisms, such as reaction order, diffusion, contracting geometry and nucleation. Activation energies and frequency factors were calculated. As a result, it was seen that the dominating mechanisms for both lignites were 1st order reaction and Avrami-Erofeev n=2 models. Activation energies and frequency factors were determined to be more dependent to the temperature rather than the oxygen concentration in the atmosphere.Yüksek LisansM.Sc

The effect of various parameters on the photoelectrochemical hydrogen production performance of photoelectrodes

Küresel popülasyonun artması ve ekonomik kalkınmanın hızlanması, enerji üretim gerekliliğini ve enerji üretiminde yoğun olarak kullanılan fosil yakıt kaynaklarının miktarını azaltmıştır. Fosil yakıt yakımından kaynaklanan ve atmosfere salınan gazlar çevreye ve insan sağlığına büyük zarar vermektedir. Temiz bir alternatif olan hidrojenüretimi ve bu üretimi güneş ışığı varlığında fotoelektrokimyasal yolla yapmak çevreselkaygılara ve enerji ihtiyacına çözüm üretebilir. Fotoelektrokimyasal çalışmalarda,optimum parametreleri kullanarak en etkili fotoelektrotları geliştirmek önemtaşımaktadır. Bu çalışmada CdZnS, CdZnSSe, CdZnNiSSe, CdZnCuSSe, CdZnMoSSefotoelektrotlarının tek aşamalı elektrodepozisyonu ve indirgenmiş grafen oksit(RGO)’in hazırlanan bu fotoelektrotlar üzerindeki etkisi literatürde ilk kez incelenmiştir.Elektrokimyasal depozisyon ile fotoelektrot üretimi tekrarlı dönüşümlü voltametriyöntemi ile sağlanmıştır. Fotoelektrotların fotoelektrokimyasal özellikleri üç elektrotlusistem ile incelenmiştir. Fotoelektrokimyasal performansı incelemek için açık devrepotansiyeli, doğrusal taramalı voltametri, kronoamperometri, UV-vis difüz reflektansspektroskopisi, elektrokimyasal empedans spektroskopisi ve Mott-Schottky analizleri uygulanmıştır. Varılan sonuçlarla, kullanılan kalkojenlerin fotoelektrottakikompozisyonlarının, tavlama sıcaklığının, RGO konsantrasyonunun optimize edilmesielektron-hol rekombinasyonunun ve fotokorozyonun önlenmesini sağlayarakperformansı artırmaktadır. Çalışmanın başında bulunan fotoakım yoğunluğu 25 µA cm-2(ZnS) iken, yapılan modifikasyonlar sonucu bu değer 5.34 mA cm-2‘a (RGO(0.25)-Cd0.6Zn0.2Ni0.2S0.2Se0.8) yükselmiştir. Maksimum uygulanan bias ışıktan akım eldesiverimi RGO(0.25)-Cd0.6Zn0.2Ni0.2S0.2Se0.8 fotoelektrotu için %3.18 olarak tespitedilmiştirThe global population expansion and economic improvement have brought aboutproblems such as increasing energy demand and diminishing fossil fuels. Moreover,harmful emissions due to the combustion of fossil fuels are released into the atmospherehaving a negative impact on human health and environment. To overcome thishandicap, the photoelectrochemical hydrogen generating process has a tremendous dealof potential. The key factor in photoelectrochemical studies is modifying the mosteffective photoelectrodes using the optimum parameters and the appropriate depositionmethods. This study reports the one-step electrodeposition of CdZnS, CdZnSSe,CdZnNiSSe, CdZnCuSSe, CdZnMoSSe and the effect of reduced graphene oxide(RGO) decoration on the photoelectrochemical performance of fabricatedphotoelectrodes for the first time in the literature. Electrochemical deposition wascarried out via repetitive cyclic voltammetry at room temperature. Photoelectrodeswere annealed and their photoelectrochemical performances were investigated. Tointerpret their photoelectrochemical performance and efficiency, open circuit potentialmeasurements, linear sweep voltammetry, chronoamperometry, UV-vis diffusereflectance spectroscopy, electrochemical impedance spectroscopy, Mott-Schottkyanalyses were performed. The results demonstrated that optimizing the concentrationsof the chalcogenides, annealing temperature, and RGO concentration decreased the rateof electron-hole recombination avoiding photocorrosion. Finally, the photocurrentdensity is increased from 25 µA cm-2(ZnS) to 5.34 mA cm-2(RGO(0.25)-Cd0.6Zn0.2Ni0.2S0.2Se0.8) as a result of modifications. The maximum applied bias photonto-current efficiency (ABPE) was estimated as 3.18% for RGO-Cd0.6Zn0.2Ni0.2S0.2Se0.8photoelectrode

Burning Resistance of Lignitic Coals Under Oxygen-Enriched Conditions

Oxygen-enriched air combustion of low-grade fuels with high inorganic matter is of great interest due to the efficient burning of such fuels and mitigation of emissions. For this purpose, this study aims to investigate the combined effects of oxygen enrichment and temperature on burnout levels. The oxygen-enriched air combustion performance of two Turkish lignites with different geological ages (early Miocene-Pliocene period Kutahya-Tuncbilek (KT) lignite and Pleistocene period Adiyaman-Golbasi (AG) lignite) was investigated in a horizontal tube reactor. The lignite samples were heated slowly (10 degrees C/min) to the temperatures of 200-600 degrees C for AG lignite and 200-800 degrees C for KT lignite under N-2/O(2)atmospheres with O(2)ratios of 21, 30, 40, and 50 vol%. The solid residue remained after this oxidative heat treatment was characterized by proximate/ultimate analyses, higher heating value, (HHV) thermal analysis, Fourier transform infrared spectroscopy, (FTIR) X-ray diffraction (XRD), and scanning electron microscopy (SEM) techniques. It was concluded that AG lignite that is relatively younger lignite is more susceptible to the O-2-enriched conditions as the treatment temperature or O(2)concentration increases. It was also determined that the combined effects of temperature and O(2)concentration are much more profound than the individual effects of these parameters

Crystal structures, antioxidant, electrochemical and in-situ spectroelectrochemical properties of new bisthiocarbohydrazones and their Ni(II) complexes

© 2023 Elsevier B.V.Four new isatin bisthiocarbohydrazone ligands (H2L1, H2L2, H2L3, H2L4) were synthesized by the condensation of salicylaldehyde, 5-bromosalicylaldehyde, 5-chlorosalicylaldehyde and 5-nitrosalicylaldehyde with isatin monothiocarbohydrazone, respectively. The mixed ligand Ni(II) complexes {[NiL1(P)], [NiL2(P)], [NiL3(P)] and [NiL4(P)]} containing triphenylphosphine (P: triphenylphosphine, PPh3) of these bisthiocarbohydrazone ligands were synthesized. The synthesized compounds were characterized by elemental analysis, FT-IR, 1H NMR, UV–Vis spectroscopy techniques and conductivity measurements. In the complexes, the bisthiocarbohydrazone ligands coordinate to nickel through ONS mode. The complexes are diamagnetic and exhibit square planar geometry. The crystal structures of two ligands, H2L1 and H2L3, and two complexes, [NiL1(P)] and [Ni3(L3)2(P)2], whose single crystals were obtained, were determined by single crystal X-ray diffraction technique. The crystal structure of [NiL1(P)] complex is monomeric and compatible with the structure of the solid complex. A new trinuclear Ni(II) complex, [Ni3(L3)2(P)2], was obtained by the crystallization of monomeric solid [NiL3(P)] complex in a different solvent mixture. Redox properties of bisthiocarbohydrazone ligands (H2L1-H2L4) bearing S1 or S2 substituents and their nickel(II) complexes {[NiL1(P)]-[NiL4(P)]} were investigated with cyclic voltammetry and in situ spectroelectrochemistry. Voltammetric analyses indicated that all ligands exhibited four quasi-reversible reduction and one irreversible oxidation process. Complexation of the ligands with Ni(II) cation decreased the number of the reduction processes and caused these processes to have more negative potentials. Significant spectral changes were also observed in the in situ spectroelectrochemical analysis due to electron transfer reactions. In addition, electrochemical responses of monosubstituted salicylaldehyde derivative isatin bisthiocarbohydrazone ligands and their nickel(II) complexes were compared with their disubstituted derivatives

Simultaneous electrochemical deposition of nickel cobalt oxide-reduced graphene oxide composites for high performance asymmetric supercapacitors

In this work, a one-step electrodeposition approach was applied for nanosheets fabrication of binder free nickel cobalt oxide (NCO) and NCO-reduced graphene oxide (NCO-rGO) composites on the nickel-foam substrate by repetitive cyclic voltammetry (rCV). The NCO-rGO hybrids were firstly fabricated on Ni foam surface with the reduction of GO and electrodeposition of NCO simultaneously. Interaction of NCO particles with rGO sheets increased the conductivity of the composite and consequently facilitated the electron transfer rate. Electrochemical measurements proved that specific capacitance and cyclic performance of as-prepared materials were improved with the synergistic effect of rGO in the hybrid structure. The optimized NCO-rGO electrode exhibited a specific capacitance of 1916.5 F g−1 at 1 A g−1 with superior stability of 95.6% at a high current density of 10 A g−1 even after 3000 cycles. To explore its practical applications, an asymmetric supercapacitor (ASC) based on NCO-rGO as a positive electrode and rGO as a negative electrode was constructed, which exhibited a prominent specific energy of 45.22 Wh kg−1 at 400 W kg−1. As a result, NCO-rGO hybrid structure as the functional electrode material for the supercapacitors with remarkable electrochemical performance were obtained, thanks to the increased conductivity and decreased mass by removing binders. © 2021 Elsevier Lt

A detailed experimental and computational study of Cd complexes with pyridyl-based thiazolyl hydrazones

Interest in Cd complexes has been growing in recent years. Cd complexes are considered a potential solution in the search for novel antibiotics that can fight antimicrobial resistance. In addition, Cd complexes draw attention to material chemistry. The main objective of this work was to prepare the first Cd(II) complexes with anionic forms of pyridine-based thiazolyl hydrazone (THs) ligands HLS2 [(E)-4-(4-methoxyphenyl)-2-(2-[pyridine-2-ylmethylene]hydrazinyl)thiazole] and HLS3 [(E)-2-(2-[pyridine-2-ylmethylene]hydrazinyl)-4-(p-tolyl)thiazole] and perform their structural and spectroscopic characterization, as well as stability in solution and upon heating. Studies related to their biological activities and possible electrochromic applications are also being conducted. Complexes [Cd(HLS2)(2)] (1) and [Cd(HLS3)(2)] (2) have been characterized by a single-crystal X-ray diffraction and computational analysis of intermolecular interactions responsible for their solid-state structures was performed. Thermal stability of 1 and 2 in the solid-state was analyzed by TGA/MS, where as their solution stability was determined by the spectrophotometric titration method. Electrochemical and in situ UV-Vis spectroelectrochemical analyses of 1 and 2 were carried out to determine redox mechanisms and the influence of the substituents and electrolytes on their redox responses. The antioxidant capacity of both complexes was tested in antioxidant assays, while their antimicrobial activity was tested against five Gram-positive and four Gram-negative bacteria, as well as against three fungi. The obtained results indicate their potent antioxidant capacity. The antimicrobial activity of investigated compounds on almost all tested bacterial strains was stronger than that of the standard antibiotic erythromycin. The results of docking studies indicate that the minor groove DNA is the possible biological target of 1 and 2

Hybrid photoelectrochemical-photocatalytic hydrogen evolution reaction with reduced graphene oxide-binary metal chalcogenide composites

In this study, a novel hybrid photoelectrochemical (PEC)-photocatalytic (PC) hydrogen evolution reaction (H-PEC@PC@HER) reactor was developed, in which, the PC and PEC hydrogen evolution reactions were simultaneously performed to maximize the light absorption and investigated the synergetic interactions between these processes. Solvothermally synthesized reduced graphene oxide (RGO)-Cd0.60Zn0.40S-Pt composite was used as the functional photocatalyst for these reactions in H-PEC@PC@HER reactor. The illumination of the RGO-Cd0.60Zn0.40S-Pt photocatalyst and photoanode was provided at the same time, thus while some of the incoming light was absorbed by the RGO-Cd0.60Zn0.40S-Pt photocatalyst, the light passing without being absorbed was also absorbed by the photoanode. Consequently, the utilization of the solar light spectrum was maximized with the PC reaction of RGO-Cd0.60Zn0.40S-Pt powder and PEC reaction of RGO-Cd0.60Zn0.40S-Pt photoanode. The results showed that the hydrogen production rate in the H-PEC@PC@HER increased ca. 8.2% with respect to that of the single PC reaction. It was observed that the hydrogen production rate in the H-PEC@PC@HER system enhanced with time due to the enhancing PEC reaction in the residual Na2S/Na2SO3 electrolyte. When compared with the results in fresh electrolyte, the photocurrent density of the RGO-Cd0.60Zn0.40S-Pt photoelectrode increased from 1.0 to 1.41 mA/cm(2) in the residual Na2S/Na2SO3 electrolyte with a reported enhancement of 17.4% in the photocurrent density. It was proposed that S2O32- ions produced with the PC reaction were used as the hole-recleavaging reagent of the RGO-Cd0.60Zn0.40S-Pt photoelectrode in the PEC system

New asymmetric bisthiocarbohydrazones and their mixed ligand nickel(II) complexes: Synthesis, characterization, crystal structure, electrochemical-spectroelectrochemical property, antimicrobial and antioxidant activity

New asymmetric isatin bisthiocarbohydrazone ligands were synthesized by the condensation of 3,5-dibromosalicylaldehyde, 3,5-dichlorosalicylaldehyde and 3-bromo-5-chlorosalicylaldehyde with isatin monothiocarbohydrazone. New mixed ligand Ni(II) complexes were synthesized from these ligands using triphenylphosphine (PPh3) as a secondary ligand. The synthesized ligands and complexes were characterized by elemental analysis, FT-IR, H-1 NMR, UV-Vis spectroscopy and mass spectrometry techniques, along with conductivity measurements. The ligands bind to the Ni(II) ion as ONS donors. The fourth coordination site is completed by the secondary ligand PPh3. The single crystal structures of one ligand and one complex were also resolved by X-ray crystallography. The electrochemical responses of the ligands and their complexes were determined and the results were evaluated to illustrate the influence of the substitution of different groups on the ligands. While the free ligands only give one oxidation peak, two oxidation peaks are observed for the Ni(II) complexes. Complexation of the ligands with the Ni(II) ion considerably affected the in-situ spectroelectrochemical responses of the ligands. Finally, the in vitro antioxidant and antimicrobial activities of the synthesized compounds were determined

Structural, physicochemical and anticancer study of Zn complexes with pyridyl-based thiazolyl-hydrazones

Thiazolyl-hydrazones (THs) exhibit a wide spectrum of biological activity that can be enhanced by complexation with various metal ions. Zn(II) complexes with α-pyridine-1,3-TH ligands may represent an alternative to the standard platinum-based chemotherapeutics. In addition, they show photoluminescence properties and thus can be regarded as multifunctional materials. In this study, we synthesized and characterized three neutral Zn(II) complexes (1–3) with pyridine-based TH ligands HLS1‒3 in order to investigate the influence of the ligands charge on the structure and intermolecular interactions in the solid state, and consequently photophysical properties. The deprotonation of the ligands mainly affects the relative energies of electronic levels in the complexes, compared to cationic counterparts, resulting in similar photoluminescence mechanisms and quantum yields with a small shift in emission energy. The influence of the substitution at the ligands’ periphery on the selected quantum molecular descriptors of the complexes is localized to the substitution site. Also, the substituents did not considerably influence the redox responses of the complexes. However, predominant spectral changes were observed in the course of the first reduction and oxidation processes which caused distinct spectral color changes indicating their possible functionality for electrochromic applications. In addition, complex 1 showed antiproliferative activity with GI50 values below 2 µM on all tested cancer cell lines