Structure, spectroscopy, and thermal decomposition of 5-chloro-1,2,3,4-thiatriazole: a He I photoelectron, infrared, and quantum chemical study

International audience5-Chloro-1,2,3,4-thiatriazole has been investigated in the gas phase for the first time by mid-infrared and He I photoelectron spectroscopy. The ground-state geometry has been obtained from quantum chemical calculations at the CCSD(T) and B3LYP levels using aug-cc-pVTZ basis set. Ionization potentials have been determined and the electronic structure has been discussed within the frame of molecular orbital theory. IR and photoelectron spectroscopies, supported by quantum chemical calculations at the B3LYP and SAC-CI levels, provide a detailed investigation into the vibrational and electronic character of the molecule. Thermal stability of 5-chloro-1,2,3,4-thiatriazole has been studied both experimentally and theoretically. Flash vacuum thermolysis of the molecule produces fast quantitatively N2, ClCN, and sulfur. Theoretical calculations at the CCSD(T)//B3LYP level predict competitive decomposition routes, starting either with a retro-cycloaddition reaction leading to N2S and ClCN or with a ring opening to chlorothiocarbonyl azide intermediate, to produce finally N2, S, and ClCN. Calculations also predict that N2S is reactive and decomposes in bimolecular reactions to N2 and S

Szabad- és micellában kötött rövid poli(etilén-oxidok) konformációjának és transzporttulajdonságainak vizsgálata = Short-chain poly(ethylene oxides) free and bound to micelles: study of conformation and transport properties

A kutatásaink során sokoldalú vizsgálat alá vettük az etoxilált nonil-fenolok nagy gyakorlati jelentőséggel rendel- kező anyagcsoportját, amelyről az irodalomban nagyon kevés közlemény jelent meg, és amelyet modern kísérleti technikákkal nem vizsgáltak, vagy ha vizsgáltak, az eredményeket nem közölték. Az eltérő módszerekkel kapott eredmények egymást erősítve adnak képet az ENP micellák struktúrájáról és diffúziós tulajdonságairól. - Egy rigorózus modell - közelítő - alkalmazásával értelmeztük az etoxilált nonil-fenol homológok keverékeiből készített vizes oldatok sűrűségét az oldatkoncentráció és a keverék átlagos etoxiszámának függvényében. - Dinamikus és sztatikus fényszórással meghatároztuk a micellák diffúziós állandóját, hidrodinamikai sugarát, átla- gos aggregációs számát, második viriál-együtthatóját. és a súrlódási együttható koncentrációfüggését, amelyből sikeresen megjósoltuk, hogy melyik etoxiszámnál várható a viszkozitásban minimum. - Megmutattuk, hogy végtelen hígításban a fényszórás és NMR ekvivalens diffúziós együtthatókhoz vezet. - Molekuláris modellt készítettünk a micelláris oldatokból származó kisszögű szórási spektrumok leírására. A rönt- genspektrumok kiértékelése a fényszórással azonos aggregációs számokat eredményezett, az etoxi-számok radi- ális eloszlásához jól illeszkedtek a dinamikus fényszórásból kapott hidrodinamikai sugarak. | Ethoxylated nonyl phenols have been studied by various experimental methods. The reason for the study was that very small number of publications were found in the literature and that the modern experimental methods were not applied at all. The results of the present study from different experimental techniques support one another providing a more reliable picture of the structure and diffusion of ENP micelles. -Solution density of mixtures formed by homologues of ethoxylated nonyl phenols was described in terms of solute concentratin and mean ethoxy number by the approximate version of a rigorous model. -Diffusion coefficient, hydrodynamic radius, aggregation number, second virial coefficiet and the concentration dependence of the friction coefficient of micelles were determined by dynamic and static light scattering. Based on the friction coefficient, the minimum location of the viscosity of the materials was succesfully predicted vs. the mean ethoxy number. -It was shown that NMR and dynamic light scattering lead to equivalent diffusion coefficients in infinite dilution -Molecular model was elaborated for describing small angle scattering patterns from micellar solutions. Evalua- tion of X-ray patterns resulted in aggregation numbers in good agreement with static light scattering results. Hydrodynamic radii from dynamic light scattering properly fit the radial distributions of the ethoxy groups

Insulin Glargine 300 U/mL and Insulin Glulisine Treatment in Patients with Type 2 Diabetes: a Non-Interventional Study of Effectiveness in Routine Clinical Practice

L

Loss of the proapoptotic protein, Bim, breaks B cell anergy

Although B cells that respond with high avidity to self-antigen are eliminated early in their development, many autoreactive B cells escape elimination and are tolerized later in their lives via anergy. Anergic B cells are unresponsive to antigen and die prematurely. It has been suggested that the proapoptotic protein, Bim, controls the fate of anergic B cells. To test this idea, mice lacking Bim were crossed with mice that express soluble hen egg lysozyme and whose B cells bear receptors specific for the protein. In Bim+/+ mice these B cells are anergic and die rapidly. If the mice lack Bim, however, the B cells live longer, are more mature, respond to antigen, and secrete anti–hen egg lysozyme antibodies. This break of tolerance is not due to expression of endogenous B cell receptors, nor is it dependent on T cells. Rather, it appears to be due to a reduced requirement for the cytokine BAFF. Normal B cells require BAFF both for differentiation and survival. Bim−/− B cells, on the other hand, require BAFF only for differentiation. Therefore, autoreactive B cells are allowed to survive if they lack Bim and thus accumulate sufficient signals from differentiating factors to drive their maturation and production of autoantibodies

Micellák szénhidrogén/víz határrétegének és héjszerkezetének tanulmányozása statikus kisszögű- és dinamikus szórással = Investigation of the structure of the hydrocarbon/water interface and of the shell of micelles by static small-angle and dynamic scattering

(1) Az alkáli-alkil-szulfátok H2O- és D2O micelláris oldatából származó kisszögű röntgenszórási spektrumok izotópeffektusát a micella szórási kontraszteloszlásának újszerű modellezésével és illesztésével értelmeztük. Az illesztéssel nem dönthető el, hogy a micellák elnyújtott vagy összenyomott ellipszoidok; egy közelítő termodinamikai modell azonban az elnyújtott formát valószínűsíti. A modell pontosítása céljábó meghatároztuk az intramicelláris szórócentrumok struktúra-faktorát. (2) Az intermicelláris struktúra-faktorok elemzése azt mutatta, hogy a micelláris magot egy ~1 nm vastag "merev" vízréteg veheti körül. Kvázi-elasztikus neutronszórással az oldószerben kimutattunk egy lassan diffundáló komponenst, amely megfeleltethető volt a "merev" vízrétegnek. Az eredményeket gradiens NMR technikával megerősítettük, és valószínűsítettük, hogy a jelenséget a vízmolekulák és a lassú tenzid-monomerek fejcsoportjai között kialakult hidrogénkötés okozza. (3) Az etoxilált nonil-fenol micellák transzporttulajdonságainak tanulmányozása arra a konklúzióra vezetett, hogy az etoxiszám függvényében a hidrofil etoxiláncok konformációja fázisátalakulásra emlékeztető változást szenved. Az ABA és BAB szekvenciájú triblokk kopolimermicellák kisszögű neutron- és röntgenszórásképének összehasonlításából megállapítottuk, hogy a hidrofil láncok a blokkszekvenciától függetlenül azonos statisztikus tulajdonságokkal rendelkeznek. | (1) Solvent isotope effect was observed in small-angle X-ray scattering patterns from H2O and D2O solutions of alkali alkyl sulphate micelles and was interpreted in terms of a novel model fitted to the scattering patterns in a novel way. The fit could not decide whether the micelles are prolate or oblate ellipsoids; an approximate thermodynamic model, however, renders the prolate shape more probable. As a first step to improve the model, the structure factor of the intramicellar scatterers also has been calculated. (2) Parameters of the intermicellar structure factors suggest that the cores may be covered by 'stiff' water layers of ~1 nm thickness. A slowly diffusing water component was found by quasi-elastic neutron scattering and was confirmed by gradient NMR technique. This component could be identified as the 'stiff' layer and its formation was explained by hydrogen bonds formed between the water molecules and the head-groups of the slow, micelle forming, monomers. (3) Studying the transport properties of ethoxylated nonil phenol micelles led to the conclusion that, in function of the ethoxy number, the conformation of the hydrophilic ethoxy chains exerts a change resembling phase transition. By comparing small-angle neutron- and X-ray scattering patterns from solutions of ABA and BAB type triblock copolymer micelles we concluded that, regardless of the block sequence, the hydrophilic chains have the same statistical properties

Fém-ligandum kölcsönhatás vizsgálata gázfázisú molekulaspektroszkópiai módszerekkel = Investigation of transition metal complexes by gas phase molecular spectroscopic methods

- Új kvantumkémiai eljárást dolgoztunk ki az átmenetifém-származékok fotoelektron (pe) színképének értelmezéséhez. - UPS vizsgálatok alapján meghatároztuk a CS és CSe ligandumok CO-hoz viszonyított donor-akceptor sajátságát. - Előállítottuk a Co(CO)2(N | Novel quantumchemical method has been worked out for the interpretation of the photoelectron (pe) spectra of transition metal derivatives.-Donor-acceptor properties of CS and CSe related to CO have been determined on the basis of UPS investigations.-New compound of Co(CO)2(NO)(t-BuNC) has been prepared and investigated by HeI UPS and threshold PEPICO methods. From the PEPICO measurements energetic and thermochemical data were derived.-Trimethyl phosphane, -arsane, and –stibane derivatives of CpMnCO3 and CoCO3NO have been investigated by HeI and HeII UPS methods and conclusions were drawn concerning the ?-acceptor and ?-donor ability of the ligands.-A new series of isonitrile-substituted cobalt tricarbonyl nitrosyl (Co(CO)2(NO)CNR, R= Me, Et, nPr, iPr, nBu, nPe, CH2SiMe3) has been synthesized and studied by HeI UPS. The relative importance of electronic and steric effects of the isonitrile ligands, as a function of the size of group –R were determined. Metallocene ions (Cp2M+, M=Cr,Co,Ni) were studied by TPEPICO spectroscopy to investigate the mechanism, energetics and kinetics of the ionic dissociation processes.-Me3Si and Me3Ge radicals were generated by the gas phase thermolysis of (Me3Si/Ge)2Hg. The HeI pe spectra were recorded and assigned.-Electronic structure determination of precursors (diiodofuroxan and thiadiazoles) of some exotic molecules has been performed. Pyrolizer/ reactor directly attached to the pe spectrometer has been constructed

Erdély néprajzi képe a 19-20. században. Alapkutatás a Szabadtéri Néprajzi Múzeum Erdély tájegységéhez = The ethnographic character of Transsylvania in the 19th-20th centuries

A kutatás célja a Szabadtéri Néprajzi Múzeumban tervezett, Erdély magyar néprajzi csoportjainak 19-20. századi építkezését, lakáskultúráját és életmódját bemutató épületegyüttes megvalósításához szükséges alapkutatások végzése volt. Célul tűztük ki a telepítési terv elkészítését, amely településképet is meghatároz, javaslatokat tesz a hasznosítás módjára. Az alapkutatás maradéktalanul megvalósította e célokat, és kiindulópont a folytatáshoz, az Erdély tájegység felépítéséhez a Skanzenben. A programba jelentős számú néprajzos és építész hallgatót vontunk be. Kiszélesítettük a romániai magyar néprajzi intézményekkel a kapcsolatainkat, rendszeressé tettük együttműködésünket a székelyföldi r múzeumokkal, felmértük a hazai és erdélyi közgyűjtemények erdélyi vonatkozású tárgy- és dokumentumanyagát. 2008. szeptember 1-2012. szeptember 30. között végeztünk terepmunkát: Hétfalu (2008, 2009), Háromszék (2009, 2012), ezen belül Csík (2008, 2009, 2012), Sóvidék (2009, 2011), Szilágyság (2009, 2011, 2012), Kalotaszeg (2009, 2011), Mezőség (2010, 2011), Gyimes (2011, 2012), Moldva (2010, 2011), Homoród mente (2008), Hunyad megye (2008-2012), Gyergyó (2011), Küküllő mente (2010), Torockó (2011), és öt székelyföldi unitárius templom (2008). Konferenciákon mutattuk be az eredményeket. Jelentős számú publikáció, önálló tanulmány, folyóiratcikk és egy monográfia és készült el. Erdély virágai. Egy kutatás pillanatképei 2006-2011 címmel fotókiállítást rendeztünk több helyszínen. | The purpose of research was to continue basic research for setting up the building complex in the Hungarian Open Air Museum, where architecture, interior design and lifestyle of Hungarian ethnic groups in Transylvania in 19th-20th c. would be exhibited. The objective of the programme was to prepare settlement plan, which defines the view of the settlement; and proposals concerning utilization in the Skanzen. A significant number of university students of architecture and ethnography were involved. We improved relations with Hungarian ethnographic institutes in Romania making our cooperation more regular with museums in Szekler Land and a survey was made of objects and documents concerning Transylvania in public collections in Hungary and Transylvania. 1. Sept. 2008 - 30. Sept. 2012 field-work carried out in: Hétfalu (2008, 2009), Háromszék (2009, 2012), including Csík (2008, 2009, 2012), Sóvidék (2009, 2011), Szilágyság (2009, 2011, 2012), Kalotaszeg (2009, 2011), Mezőség (2010, 2011), Gyimes (2011, 2012), Moldva (2010, 2011), area of Homoród (2008), Hunyad county (2008-2012), Gyergyó (2011), country of Tarnava (2010), Torockó (2011), and five Unitarian churches in Szekler Land (2008).Results were presented at conferences. Publications in journals, almanacs, self-contained studies and a monograph were accomplished. Photo exhibition about field-work titled The Flowers of Transylvania. Snapshots from a Research 2006-11 was staged at three locations

Az ultrafinom légköri aeroszol = Ultrafine atmospheric aerosol

Nemzetközileg új, tudományos eredményeket értünk el 1) a légköri nukleáció területén, amely magába foglalja a jelenség azonosítását, mechanikai jellemzését, gyakoriságának meghatározását, évszakos változékonyságának magyarázatát, mechanizmusának vizsgálatát, térbeli kiterjedésének becslését, a különböző városi környezetekben tapasztalt eltérések felderítését, a városlakók expozíciójának modellezését, valamint mindezek környezeti és egészségügyi jelentőségének bizonyítását, 2) a légköri humuszszerű anyag témakörben, különösen az oldatcsepp kolloidkémiai, nedvesedési tulajdonságainak és felületi feszültségének relaxációja területén, valamint mindezek levegőkémiai és éghajlati következményeit tekintve, illetve első alkalommal alkalmaztunk kiroptikai módszereket aeroszol kutatásban, 3) különleges városi mikrokörnyezetek jellemzésében, valamint a budapesti városi aeroszol kémiai összetétele és fizikai tulajdonságai hosszú távú megváltozásának egészségi és környezeti következményei tekintetében. Az elért eredményeket 5 könyvfejezetben, 23 SCI cikkben közöltük (a szakma 5,31 impaktfaktorú, csúcsfolyóiratában 5 cikkünk jelent meg), összesített impaktfaktor 68,19, a projekt vezetője és a társintézmény vezető kutatója megszerezték az MTA doktora címet a futamidő alatt, a projekt vezetője a hónap OTKA kutatója lett, az OTKA – Élet és Tudomány cikkpályázat országos második helyezettje lett egyik dolgozatunk. A kutatási projekt - a terveket meghaladó mértékben - eredményesen zárul. | Internationally new research results were achieved in the following fields: 1) atmospheric nucleation including the identification, characterization of new particle formation events and particle growth, nucleation frequency, their seasonal variation, investigation of the possible mechanisms, horizontal spatial scales, observed differences in various urban environments, exposure of inhabitants to particles, together with environmental and health implications, 2) atmospheric humic-like substances, in particular with regard to their colloidal and hygroscopic properties, and to relaxation of the surface tension of their solution droplets, together with some climate implications, and also the first application of chiroptical methods in organic aerosol research, 3) characterization of specific urban microenvironments, and revealing the health and environmental effects of long-term changes in chemical composition and physical properties of urban aerosol in Budapest. The results were published in 5 book chapters, 23 SCI articles (note: 5 articles appeared in the most prestigious journal of the field with an impact factor of 5.31), the principal investigator and the lead researcher at the cooperating institute both received their DSc degree of the Hungarian Academy of Sciences in the duration of the project, the principal investigator became the researcher of the month with OTKA, etc. The project is closed with outstanding research success

Ionos tenzidek adszorpciója és önasszociációja vizes oldatokban = Adsorption and self-association of ionic surfactants in aqueous solutions

Az ionos felületaktiv anyagok szabadfelszíni adszopcióját vizsgáltuk tenzidoldatok és tenzid-polimer elegyek oldatainak felszínén felületi feszültség mérésekkel. Új adszorpciós elméletet dolgoztunk ki az adszorpció hajtóerejére és az adszorbeált réteg elektromos szerkezetére vonatkozó korábbi elképzelések módosításával. Az adszorpciós réteg szerkezetét Monte Carlo szimulációval is vizsgáltuk. Modell-független új módszert adtunk a kisérleti izotermák elemzésére. Tisztáztuk a polimer molekulatömegének szerepét a polimer-tenzid kölcsönhatásban. A polimer-tenzid elegyadszorpciós mérésekből azt a következtetést vontuk le, hogy a tenzid kiszorítja a polimert az adszorpciós rétegből már olyan kis tenzidkoncentráció tartományban, amikor még nincs kölcsönhatás a komponensek között a tömbfázisban. | The adsorption of ionic surfactants from aqueos surfactant solutions and surfactant-polymer mixtures on the free solution surface was studied by means of surface tension measurements. A novel adsorption theory of the ionic surfactant was introduced in which the earlier concepts of the adsorption driving force as well as the electrical structure of the adsorbed layer were modified. The structure of the adsorbed layer was also examined by Monte Carlo simulations. A model-independent new method was given to analyse the experimental adsorption isotherms. The role of the polymer molar mass on the polymer-surfactant interaction was studied. From the polymer-surfactant mixed adsorption measurements it was concluded that the polymer is depleted from the adsorption layer by the surfactant below the surfactant concentrations when interaction takes place between the components in bulk