161 research outputs found

    Energy and economic analysis of the use of photovoltaic in energy systems

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    Energy policy of Poland in a balanced way has to provide security of energy supply, increase the use of its own resources and promote the sustainable development of different electricity generation technologies. The established aims of climate and energy policy will be difficult to achieve without efficient technologies based on distributed generation. In this context, the importance of the development and use of photovoltaic systems is growing. Photovoltaics is one of the most promising technologies and the possibilities of its use in various scale energy systems make it an effective and safe source of energy and an important part of a stable and independent energy mix in the future

    Polskie źródła „wielojęzyczności" Joyce 'a w Finnegans Wake

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    One of the most neglected sources of Joyce's 'multilingualism' in Finnegans Wake is the Polish romantic movement. The article compares Polish elements in Finnegans Wake to a vocabulary in severa! poems (Mickiewicz's Pan Tadeusz and Sonety krymskie, Juliusz Słowacki's Król Duch). Joyce's aposteriorism in Finnegans Wake results from his resistance to the arbitrary character of linguistic signs. Multilingualism creates a need to search for new contexts (Szczerbowski 2000)

    Kulturowe uwarunkowania przekładu biblijnego

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    The paper analyzes several fragments of the Bible (Luke 17, 371 Luke 11,31 Luke 21, 14) in 12 languages (Greek, Old Church Slavonic, Russian, Polish, Czech, English, Ger[1]man, French, Italian, Spanish, Kiriwina). The Greek word for ‘eagle (Luke 17, 37) is replaced in many languages by ‘vulture’, e.g. Wherever there is a dead body, the vultures will gather (Today’s English Version). The reason is that eagle’ cannot appear in a negative context when its semantic connotation is positive. If there is no name for hyponyms ‘eagle’ and ‘vulture’, translators choose a hyperonym 'big bird’, an example being the Kiriwina mluveka. Hyperonymic translation is also characteristic of Luke 11, 3. Cf. Give us day by day the food we need (Today's English Version) and Give us each day our daily bread (The New English Bible). The reason for the change is that many people (even in Europe!) pre[1]fer Miisli, cereal, popcorn, pizza, cheeseburger, hamburger, chips etc. to bread. The English make up your mind (Luke 21, 14) contains the word mind, but the Greek original word is KapSloc ‘heart’. The users of exotic languages mention a different word, such as stomach or ‘belly’ in Kiriwina. Many contemporary translators do not use idio[1]matic expression, cf. the French Soyez d

    Estudo da reatividade de 2-aril-sulfóxido-2-oxazolinas

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    Orientador : Prof. Dr. Alfredo Ricardo Marques de OliveiraDissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa: Curitiba, 26/08/2011Inclui referências : f. 44-48Área de concentração: Química orgânicaResumo: Neste trabalho, são apresentados resultados de estudos da reatividade de sulfóxidos na posição ? oxazolina, visando a síntese de lactonas bioativas. Inicialmente foi feita a síntese de sulfóxidos racêmicos, visando a separação de seus diasteroisômeros. Porém devido à baixos rendimentos e produtos de hidrólise, outra metodologia foi abordada. A oxazolina funcionalizada pelo sulfóxido quiral foi preparada à partir da metodologia de Andersen, onde foi feita uma reação de substituição no átomo de enxofre obtendo o produto com inversão no sulfóxido. O ânion de zinco gerado dessa oxazolina foi adicionado ao (R)-ciclohexilideno-2-3-gliceraldeído para estudo da seletividade promovida pelo sulfóxido quiral. A estereoquímica das lactonas obtidas permitiu a atribuição do modelo para o estado de transição da adição.Abstract: In this work, it is described the study of the reactivity of the sulfoxide group ? to oxazoline, aiming the synthesis of bioactive lactones. Initially the sulfoxides were synthesized in the racemic form, looking for the separation of the diastereisomers. However, due to low yelds and hydrolysis subproducts, another methodology was used. The oxazoline bearing a chiral sulfoxide was synthesized using a method developed by Andersen, were the substitution on the sulfur atom afforded a product with inverted stereochemistry on the atom of sulfur. The zinc anion generated from this oxazolina was added to the (R)-ciclohexilidene-2,3-gliceraldehyde for the study of the selectivity or asymmetric indution promoted by the chiral sulfoxide group. The stereochemistry of the lactones allowed to attribute the mechanistic pathway of the addition

    Kilka uwag o języku w polskim przekładzie „ Ulissesa" Joyce' a (na podstawie VII epizodu)

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    It is commonly known that 'Ulysses' presents a challengeis to translators (Senn 1972) and that the rhetoric episode 'Aeolus' abounds in different language games. Some of them, such as the hypocoristic Doughy Daw (cf. its paronym Doughty Dawson), thehomoioteleuton mouth south: tomb womb, the tautogram Dear Dirty Dublin, the anagram feetstoops, the metagram clamn dever, the paronomasia Rose of Castile, and the palindromes Madam, I'm Adam. And Able was I ere I saw Elba, are analyzed in translation. The author considers not only Polish, but also German, F rench, Russian and Byelorussian versions of 'Ulysses'. While Goyert's translation is very literał, Słomczyński's version is not literał. It is often an attempt at translating the idea of the language game rather than the language game itself, which would be utterly impossible

    Styl i stylizacja językowa według Krystyny Pisarkowej

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    Pré-tratamento a vapor e sacarificação enzimática da palha de cana-de-açúcar para a produção de hidrolisados susceptíveis à fermentação alcoólica

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    Orientador: Prof. Dr. Luiz Pereira RamosDissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa : Curitiba, 28/02/2011Inclui referências: p. 112-125Área de concentração: Química orgânicaResumo: O uso contínuo da energia fóssil vem sendo relatado como um problema para o futuro por envolver fontes finitas de energia cuja exploração desenfreada é prejudicial para o planeta. No intuito de contornar estes problemas, fontes renováveis de energia vêm sendo investigadas para substituir combustíveis fósseis como a gasolina e o óleo diesel. A biomassa vegetal, de composição lignocelulósica, representa uma fonte inesgotável de polissacarídeos como a celulose e as hemiceluloses que podem ser convertidos por hidrólise ácida ou enzimática e posterior fermentação a etanol de segunda geração, na tentativa de ampliar a importância do etanol como biocombustível alternativo. O Brasil é um dos maiores produtores mundial de cana-de-açúcar e devido a isto, a geração de resíduos do processamento da cana, denominados palha e bagaço, tem atraído a atenção dos pesquisadores por oferecer uma boa opção para a produção deste biocombustível. Para que isto seja possível, é necessário primeiramente realizar um pré-tratamento a fim de aumentar a acessibilidade química da celulose, uma vez que esta se encontra embebida em uma matriz composta por hemiceluloses e lignina. A composição química da palha de canade- açúcar revelou teores interessantes de celulose para produção de etanol. Além disso, o baixo teor de lignina indica que a palha pode apresentar boa susceptibilidade ao pré-tratamento. No entanto, a caracterização de seus componentes macromoleculares revelou, de forma qualitativa, que a lignina possui mais unidades guaiacila em sua estrutura, indicando uma estrutura mais condensada e com maior associação com os carboidratos, o que poderia dificultar a etapa de pré-tratamento. O pré-tratamento foi realizado utilizando dois planejamentos fatoriais 23 com e sem catálise ácida. O objetivo dos planejamentos foi o de avaliar os efeitos da temperatura (180 e 210 °C), do tempo de permanência no reator (5 e 10 min), da umidade da biomassa (8,4 e 29,5 %) e da concentração de ácido fosfórico (9,5 e 19 mg ácido/g palha seca) sobre a estrutura e reatividade do material lignocelulósico. Este estudo revelou que o aumento da umidade da palha não exerceu influência sobre a solubilização das hemiceluloses e, consequentemente, sobre o aumento da acessibilidade da celulose à hidrólise enzimática, ao passo que o aumento da concentração de ácido foi de suma importância para a hidrólise das hemiceluloses, assim como a temperatura e o tempo de pré-tratamento. A partir dos resultados de recuperação de glucose no pré-tratamento e dos dados da conversão de celulose em glucose via hidrólise enzimática, foi possível selecionar condições que pudessem maximizar os rendimentos do processo, sendo elas 9,5 mg de H3PO4 por grama de palha seca e 180 °C por 10 min, que apresentou uma recuperação de glucose, xilose e arabinose de 90,0, 80,8 e 76,6 %, respectivamente, e uma sacarificação da celulose de 64,5 % empregando a enzima Cellic CTec 2 (Novozymes) a 2,5 mg enzima por g de bagaço seco em ensaios de hidrólise realizados a 8 % em relação ao peso seco do substrato. A caracterização do substrato obtido nestas condições revelou que o pré-tratamento forneceu uma celulose com maior índice de cristalinidade, provavelmente devido à reorganização supramolecular de cadeias de menor grau de polimerização, sendo este aproximadamente a metade daquele caracterizado no material in natura. Por outro lado, a lignina apresentou menor massa molar média, paralelamente a uma estrutura de maior grau de condensação. Palavras-chave: Etanol. Palha de cana. Caracterização química. Explosão a vapor. Hidrólise enzimática.Abstract: The continuous use of fossil energy has been related as a problem for the future once it involves finite energy sources whose unbridled exploitation is harmful to the planet. In order to overcome these problems, renewable energy sources are being investigated to replace fossil fuels such as petrol and diesel oil. The vegetable biomass, lignocellulosic composition, represents an inexhaustible source of polysaccharides such as cellulose and hemicellulose that can be converted by acid or enzymatic hydrolysis and subsequent fermentation to second generation ethanol, in an attempt to magnify the importance of ethanol as an alternative biofuel. Brazil is one of the world's largest producers of sugarcane and because of this, the generation of waste from cane processing, named bagasse and straw, has attracted the attention of researchers by offering a good choice for the production of this biofuel. To make this possible, first a pretreatment performance is necessary in order to increase accessibility of cellulose, since it's embedded in a matrix of hemicellulose and lignin. The chemical composition of sugarcane straw revealed interesting contents of cellulose to ethanol production. Furthermore, the low lignin content indicates that the straw may have good susceptibility toward pretreatment. However, the characterization of the macromolecular components revealed, in a qualitative way, that straw lignin structure has more guaiacyl units, indicating a more condensed lignin and more associated with carbohydrates, which could hamper the pretreatment step. The pretreatment was performed by two factorial designs 23 with and without acid catalysis. The objective was evaluate the effects of temperature (180 e 210 °C), residence time in the reactor (5 and 10 min), biomass moisture (8.4 and 29.5 wt %) and concentration of phosphoric acid (9.5 and 19 mg acid / g dry straw) on the structure and reactivity of lignocellulosic material. This study showed that the increasing of the straw moisture did not influence the solubilization of hemicellulose and, consequently, on increasing of cellulose accessibility to enzymatic hydrolysis, whereas the concentration of acid was of great importance for the hydrolysis of hemicellulose as well as temperature and time of pretreatment. Based on the results of glucose recovery in the pretreatment and data conversion of cellulose in glucose via enzymatic hydrolysis, it was possible to select conditions that would maximize the process yields, which were 9.5 mg of H3PO4 per gram of dry straw and 180 °C for 10 min, with a recovery of glucose, xylose and arabinose of 90.0, 80.8 and 76.6 %, respectively, and a cellulose saccharification of 62,5 % using the Cellic CTec 2 (Novozymes) enzyme to a load of 2,5 mg enzyme per gram of dry bagasse in hydrolysis assays performed at 8 % in relation of the dry weight of the substrate. The characterization of the substrate obtained under these conditions showed that the pretreatment provided a cellulose with higher crystallinity, probably due to the reorganization of supramolecular chains with lower degree of polymerization, being approximately half of that featured in the raw material. Moreover, the lignin had lower average molar weight in addition to a structure with higher degree of condensation. Keywords: Ethanol. Sugarcane straw. Chemical characterization. Steam explosion. Enzymatic hydrolysis

    Professor Adam Heinz As The Unforgotten Teacher Of Several Generations Of Linguists

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    Adam Heinz (1914–1984) was an academic whose field of study encompassed – to use the term employed by Walter Porzig (1950) – das Wunder der Sprache (the wonder that is language). His most extensive work entitled Dzieje językoznawstwa w zarysie (An outline of the history of linguistics) has, despite its 36 years, still maintained its popularity amongst linguists. Adam Heinz as one of the most eminent Polish structuralist was to remain critical in relation to both formal and functional structuralism. In subscribing to linguistic autonomy he would quote Wittgenstein’s words Die Grenzen meiner Sprache bedeuten die Grenzen meiner Welt (The limits of my language means the limits of my world.). His academic output is a long way from the tiresome monotony of immanent structuralism; for he grasped as if en passent the difference between lies (deceit) and Newspeak. Professor Adam Heinz, in referencing painting, unofficially divided linguists into miniaturists, landscapists and abstractionists. He himself was an extraordinary miniaturist and landscapist

    Síntese total de produtos naturais isolados de Edessa meditabunda (Hemiptera: Pentatomidae) e Eleutherodactylus iberia (Anura: Eleutherodactylidae)

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    Orientador : Prof. Dr. Paulo H. G. ZarbinTese (doutorado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa: Curitiba, 26/02/2016Inclui referências : f. 140-155Resumo: iv RESUMO Este trabalho aborda a síntese de produtos naturais de duas espécies, um percevejo que tem como feromônio sexual ésteres de cadeia longa com ramificações metílicas e uma espécie de rã que apresenta alcaloides em sua pele com função de defesa. Portanto esta tese está dividida em dois capítulos, sendo que em ambos foram abordadas a visão retrossintética das estruturas e desenvolvimento de rota sintética para obtenção dos compostos desejados. O primeiro capítulo aborda a síntese de estereisômeros do componente majoritário do feromônio sexual do percevejo Edessa meditabunda, que é uma praga da soja. O Brasil é o segundo maior produtor mundial deste grão e anualmente cerca de 20% da produção é perdida devido à pragas, principalmente mariposas e percevejos. E. meditabunda faz parte de um importante complexo de percevejos que atacam a cultura de soja. O foco principal de alimentação desta espécie não é o grão da soja, como comumente ocorre com pentatomídeos, mas sim a seiva do caule, causando lesões escuras que levam à uma alta taxa de mortalidade das plantas. Um estudo previamente realizado no Laboratório de Semioquímicos identificou através da síntese dos componentes o feromônio sexual liberado por machos dessa espécie como sendo o 4,8,12-trimetilpentadecanoato de metila como componente majoritário e 4,8,12- trimetiltetradecanoato de metila como minoritário. Bioensaios em olfatômetro em Y mostraram que o componente majoritário sintético é tão atrativo para fêmeas quanto o extrato natural. É conhecido que a estereoquímica tem papel fundamental no processo de atratividade entre os insetos, sendo que cada estereisômero pode desencadear uma diferente resposta no organismo. Portanto nesta parte do trabalho foi realizada a síntese de quatro estereoisômeros do componente majoritário, no intuito de determinar a estereoquímica absoluta do composto produzido pelos machos. Blocos de construção quiral foram obtidos partindo de compostos comercialmente disponíveis com estereoquímica definida, (R) ou (S)-citronelol e (S)-(-)-3-hidróxi-2- metilpropionato de metila. Estes blocos foram acoplados através de reações de Grignard, levando à obtenção dos estereoisômeros 4R,8S,12S, 4R,8R,12S, 4S,8S,12S e 4R,8R,12R-4,8,12- trimetilpentadecanoato de metila. A estereoquímica do composto natural ainda não foi determinada pois não foi possível alcançar uma resolução satisfatória do racemato deste composto. No segundo capítulo desta tese está apresentado o estudo de alcaloides isolados da pele de rãs da espécie Eleutherodactylus iberia. Diversos anuros apresentam um arsenal químico poderoso em sua pele para utilizar como proteção contra bactérias e fungos. Famílias de anuros conhecidas como rãs venenosas são caracterizadas por possuir alcaloides em suas secreções da pele e por apresentarem a capacidade de sequestrar seus compostos de defesa de sua dieta de artrópodes, normalmente formigas e ácaros, sendo que a espécie Eleutherodactylus iberia foi a mais recente a ter esta capacidade identificada. Em estudos anteriores, alcaloides foram encontrados nos extratos da pele de E. iberia, porém dois alcaloides piperidínicos de estrutura inédita não foram identificados. Neste estudo foram feitas propostas estruturais para estes compostos, sendo estas o 9- (1,6-dimetilpiperidin-2-ila)nonan-1,2-diol e 9-(1,6-dimetilpiperidin-2-ila)nonan-2-ol. Rota sintéticas para obtenção destes alcaloides foram desenvolvidas e após a síntese dos dois compostos, estes apresentaram espectros de massas muito semelhantes com os dos compostos naturais. Novos extratos naturais de pele deverão ser obtidos para que seja possível realizar a coinjeção com os compostos sintéticos para confirmação das estruturas. Palavras-chave: síntese total, produtos naturais, semioquímicos, alcaloides, Edessa meditabunda e Eleutherodactylus iberia.Abstract: This project describes the synthesis of natural products of two species, a stink bug that present as sex pheromone esters with long chain and methyl branches and a frog species that has in the skin alkaloids used for protection. In this way this thesis is separated in two chapters, and in both the retrosynthetic view of the structures and the development of a synthetic route to obtain the desired compounds were discussed. The first chapter describes the synthesis of stereoisomers of the major component of the sex pheromone of Edessa meditabunda, which is a soybean pest. Brazil is the second world producer of this bean and anually 20% of the production is lost due to pests, mainly moths and stink bugs. E. meditabunda is part of an important complex of stink bugs that occur in soybean. The main feeding focus of this species is not the grain of soybeans as commonly occurs with pentatomids, but rather the sap of the stem, causing dark lesions that leads to a high mortality rate of the plants. Study previously developed in Laboratório de Semioquímicos identified through synthesis of the components the sex pheromone released by males of the species as methyl 4,8,12-trimethylpentadecanoate as major component and methyl 4,8,12-trimethyltetradecanoate as minor compound. Bioassays in Y olfactometer showed that the major synthetic compound is as atractive to females as the natural extract. It is known that stereochemistry has a fundamentol role in the attractiveness process between insects and each stereoisomer can trigger a different response in the organism. In this part of the study it was performed the synthesis of four estereoisomers of the major component aiming to determine the absolute stereochemistry of the natural compound produced by males. Chiral building blocks were obtained starting from commercially available compounds with defined setreochemistry, (R) or (S)-citronellol and methyl (S)-(-)-3- hydroxy-2-methylpropionate. These blocks were coupled through Grignard reactions, leading to the stereoisomers methyl 4R,8S,12S, 4R,8R,12S, 4S,8S,12S and 4R,8R,12R- 4,8,12-trimethylpentadecanoate. The stereochemistry of the natural compound is still not determined because it was not possible to achieve a satisfactory resolution of the racemate. In the second chapter of this thesis, it is presented the study of alkaloids isolated from the skin of the frog species Eleutherodactylus iberia. Several anurans present a powerful chemical arsenal in the skin to use as protection against bacteria and fungus. Anurans families known as poison frogs are characterized to posses alkaloids in their skin secretions and present the capacity of sequester their defense compounds from the diet of arthropods, usually ants and mites. The specie Eleutherodactylus iberia was the most recent one to have this capacity identified. In previous works, alkaloids were identified in skin extracts of E. iberia, but two piperidinic alkaloids of novel structure were not identified. In the present work structural proposes were made for these unknown compounds, these being 9-(1,6-dimethylpiperidin-2-yl)nonane-1,2-diol e 9-(1,6- dimethylpiperidin-2-yl)nonane-2-ol. Synthetic routes were developed for the obtainment of the alkaloids and after the synthesis of the two proposed structures they presented mass spectra very similar with the ones from the natural compounds. New natural extracts from skin must be obtained so it is possible to make the coinjection with the synthetic compounds to confirm the structures. Keywords: total synthesis, natural products, semiochemicals, alkaloids, Edessa meditabunda e Eleutherodactylus iberia
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