Вивчення взаємодії 4,6-дихлоропіримідин-5-карбальдегіду з естерами гліцину

Aim. To study the interaction of 4,6-dichloropyrimidine-5-carbaldehyde with methyl- and with tert-butylglycinate depending on the reaction conditions.Results and discussion. It has been found that the reaction of 4,6-dichloro-5-formylpyrimidine with hydrochlorides of glycine esters in the presence of triethylamine leads to obtaining derivatives of N-(5-formylpyrimidin-4-yl)glycinate and cyclization products: pyrrolo[2,3-d]pyrimidine and pyrido[2,3-d]pyrimidine.Experimental part. The interaction of 4,6-dichloropyrimidine-5-carbaldehyde with methyl or tert-butyl glycinate in methanol in the presence of triethylamine depending on the molar ratio gives the mixture of 5-hydroxy-6,7-dihydro-5H-pyrrolo[2,3-d]pyrimidine and 6-amino-4-chloro-7-oxopyrido[2,3-d]pyrimidine-8(7H)-yl)acetate.The composition and structure of the compounds synthesized have been confirmed by NMR-spectroscopy, chromatography mass-spectrometry and elemental analysis.Conclusions. The previously unknown derivatives of pyrrolo[2,3-d]pyrimidine and pyrido[2,3-d]pyrimidine have been obtained as a result of the interaction of 4,6-dichloro-5-formylpyrimidine with methyl and tert-butylglycinate.The reaction features depending on the reactants ratio have been studied. The prospects for the synthesis of potential biologically active compounds from 6-amino-4-chloro-7-oxopyrido[2,3-d]pyrimidine-8(7H)-yl)acetate have been described.Цель работы – исследование реакции 4,6-дихлорпиримидин-5-карбальдегида с метил- и третбутилглицинатами с целью выявления особенностей взаимодействия в зависимости от условий реакции.Результаты и их обсуждения. Установлено, что реакция 4,6-дихлор-5-формилпиримидина с гидрохлоридами эфиров глицина в присутствии триэтиламина приводит к получению производных N-(5-формилпиримидин-4-ил)глицината и продуктов циклизации – пирроло[2,3-d]пиримидина и пиридо[2,3-d]пиримидина.Экспериментальная часть. 4,6-Дихлорпиримидин-5-карбальдегид реагирует с метил- и третбутилглицинатами в метаноле в присутствии триэтиламина в зависимости от мольного соотношения реагентов с образованием смеси производных N-(5-формилпиримидин-4-ил)глицината, 5-гидрокси-6,7-дигидро-5H-пирроло[2,3-d]пиримидина и 6-амино-4-хлор-7-оксопиридо[2,3-d]пиримидин-8(7H)-ил)ацетата, строение и состав которых доказано с использованием методов ЯМР спектроскопии, хроматомассспектрометрии и элементного анализа.Выводы. Реакцией 4,6-дихлор-5-формилпиримидина с метил- и трет-бутилглицинатами синтезированы неизвестные ранее производные пирроло[2,3-d]пиримидина и пиридо[2,3-d]пиримидина, выявлены особенности взаимодействия в зависимости от соотношения реагентов реакции, а также показаны перспективы получения ряда потенциальных биоактивных соединений с 6-амино-4-хлор-7-оксопиридо[2,3-d]пиримидин-8(7H)-ил)ацетата.Мета роботи – дослідження реакції 4,6-дихлоропіримідин-5-карбальдегіду з метил- та трет-бутилгліцинатами з метою виявлення особливостей взаємодії в залежності від умов реакції.Результати та їх обговорення. Встановлено, що реакція 4,6-дихлоро-5-формілпіримідину з гідрохлоридами естерів гліцину в присутності триетиламіну приводить до одержання похідних N-(5-формілпіримідин-4-іл)гліцинату та продуктів циклізації – піроло[2,3-d]піримідину та піридо[2,3-d]піримідину.Експериментальна частина. 4,6-Дихлоропіримідин-5-карбальдегід реагує з метил- і трет-бутилгліцинатами в метанолі в присутності триетиламіну в залежності від мольного співвідношення реагентів з утворенням суміші похідних N-(5-формілпіримідин-4-іл)гліцинату, 5-гідрокси-6,7-дигідро-5H-піроло[2,3-d]піримідину та 6-аміно-4-хлоро-7-оксопіридо[2,3-d]піримідин-8(7H)-іл)ацетату, структура та склад яких доведені з використанням методів ЯМР-спектроскопії, хроматомас-спектрометрії та елементного аналізу.Висновки. Реакцією 4,6-дихлоро-5-формілпіримідину з метил- та трет-бутилгліцинатами синтезовані невідомі раніше похідні піроло[2,3-d]піримідину та піридо[2,3-d]піримідину, виявлені особливості взаємодії в залежності від співвідношення реагентів реакції, а також показані перспективи отримання ряду потенційних біоактивних сполук з 6-аміно-4-хлоро-7-оксопіридо[2,3-d]піримідин-8(7H)-іл)ацетату

Зручний підхід до синтезу заміщених 2-(метиламіно)хінолін-3-карбоксамідів

The paper is devoted to the synthesis of new 2-(methylamino)quinoline-3-carboxamide derivatives by the pyrimidine cycle hydrolytic cleavage of pyrimido[4,5-b]quinoline-2,4(1H,3H)-diones. These later were synthetized in high yields by interaction of available 1,3-dimethyl-6-piperidinyl-5-formyluracil with aromatic amines. The reactions with participation of ortho- and para-substituted aromatic amines proceed regioselectively to give 1,3-dimethylpyrimido[4,5-b] quinoline-2,4(1H,3H)-diones with substituents in positions 7 and 9 of the heterocycle. The use of metha-methoxyand metha-fluoroaniline leads to the mixture of 6- and 8-substituted 1,3-dimethylpyrimido[4,5-b]quinoline-2,4(1H,3H)- diones, which under basic conditions were cleaved into amides of quinoline-3-carboxylic acid. The mixture of 2-(methylamino)quinoline-3-carboxamides obtained was separated by column chromatography. Application of the correlation NMR spectroscopy method (NOESY, COSY, HSQC, HMBC) has allowed to reliably determine the structures of 1,3-dimethyl-5-formyluracil derivatives with aromatic amines condensation products. The amino-imino prototropic tautomerism occurs at 120°C. It facilitates syn-anti-isomerization promoted cyclization and leads to 1,3-dimethylpyrimido[4,5-b]quinoline-2,4(1H,3H)-dione. The structure of the compounds obtained has been proven using the methods of NMR 1 Н, 13C-spectroscopy, mass-spectra and elemental analysis.Работа посвящена синтезу новых производных 2-(метиламино)хинолин-3-карбоксамидов путем гидроли- тического расщепления пиримидинового цикла в пиримидо[4,5-b]хинолин-2,4(1Н,3Н)-дионах. В основе дан- ного подхода лежит взаимодействие доступного 1,3-диметил-6-пиперидинил-5-формилурацила с арома- тическими аминами, в результате чего было синтезировано ряд замещенных производных пиримидо[4,5-b] хинолин-2,4(1Н,3Н)-дионов с высокими выходами. Реакция 1,3-диметил-6-пиперидинил-5-формилурацила с орто- и пара-замещенными ароматическими аминами протекает региоселективно с образованием произ- водных 1,3-диметилпиримидо[4,5-b]хинолин-2,4(1Н,3Н)-дионов с заместителями в положениях 7 и 9 гете- роцикла. Использование в реакции мета-метокси- или мета-фторанилина приводит к смеси 6- и 8-заме- щенных 1,3-диметилпиримидо[4,5-b]хинолин-2,4(1Н,3Н)-дионов, которые при действии щелочи расщепляют- ся до соответствующих амидов хинолин-3-карбоновой кислоты. Полученную смесь 2-(метиламино)хинолин- 3-карбоксамидов удалось разделить с помощью хроматографии на колонке. Использование методики кор- реляционной спектроскопии ЯМР (NOESY, COSY, HSQC, HMBC) позволило однозначно установить строение продуктов реакции конденсации производных 1,3-диметил-5-формилурацила с ароматическими аминами. При нагревании до ~120°C возможна амино-иминная прототропия, которая облегчает син-анти-таутомерию в положении 6 пиримидинового кольца, что приводит к циклизации в 1,3-диметилпиримидо[4,5-b]хинолин- 2,4(1Н,3Н)-дион. Структура полученных соединений строго доказана с использованием методов ЯМР 1 Н, 13С-спектроскопии, хроматомасс-спектрометрии и элементного анализа.Робота присвячена синтезу нових похідних 2-(метиламіно)хінолін-3-карбоксамідів шляхом гідролітич- ного розщеплення піримідинового циклу в піримідо[4,5-b]хінолін-2,4(1Н,3Н)-діонах. В основі даного підхо- ду лежить взаємодія доступного 1,3-диметил-6-піперидиніл-5-формілурацилу з ароматичними аміна- ми, в результаті чого було синтезовано ряд заміщених похідних піримідо[4,5-b]хінолін-2,4(1Н,3Н)-діонів з високими виходами. Реакція 1,3-диметил-6-піперидиніл-5-формілурацилу з орто- та пара-заміщеними ароматичними амінами перебігає регіоселективно з утворенням похідних 1,3-диметилпіримідо[4,5-b] хінолін-2,4(1Н,3Н)-діонів з замісниками в положеннях 7 та 9 гетероциклу. Використання в реакції ме- та-метокси- чи мета-фтороаніліну приводить до суміші 6- та 8-заміщених 1,3-диметилпіримідо[4,5-b] хінолін-2,4(1Н,3Н)-діонів, які при дії лугу розщеплюються до відповідних амідів хінолін-3-карбонової кис- лоти. Отриману суміш 2-(метиламіно)хінолін-3-карбоксамідів вдалося розділити за допомогою хрома- тографії на колонці. Застосування методики кореляційної спектроскопії ЯМР (NOESY, COSY, HSQC, HMBC) дозволило достовірно встановити будову продуктів реакції конденсаціїї похідних 1,3-диметил- 5-формілурацилу з ароматичними амінами. При нагріванні до ~120°C можлива аміно-імінна прототро- пія, яка полегшує син-анти-таутомерію в положенні 6 піримідинового кільця, що приводить до циклізації в 1,3-диметилпіримідо[4,5-b]хінолін-2,4(1Н,3Н)-діон. Структура отриманих сполук чітко доведена з ви- користанням методів ЯМР 1 Н, 13С-спектроскопії, хроматомас-спектрометрії та елементного аналіз

Medium wavelength infrared HgCdTe discrete photodetectors

The authors have developed the topology and technological fabrication route for discrete photodiodes (Θ = 0,5—1,5 mm) for the mid wavelength infrared (MWIR) range, based on the mercury-cadmium-telluride (MCT) epitaxial layers. The paper describes technological processes of MCT photodiodes fabrication, including CdTe passivation layers growth, photolithographic processes for the formation of windows for B+ implantation, formation of metallic coatings, chemical surface treatments, cutting of the wafer on the discrete chips, assembling and bonding of the electrical contacts. Optical, photoelectrical and current-voltage characteristics of discrete MCT photodiodes for the spectral range of 3—5 microns are investigated in order to achieve the necessary operational parameters. FTIR transmission spectra were measured to evaluate samples quality and find the composition of x of Hg1–xCdxTe epitaxial layers grown by liquid phase epitaxy method. The limiting characteristics of photodiodes, which are determined by the magnitude of the detector current at the reverse bias and the product of the dynamic resistance at zero bias by the area of the photosensitive element R0Ad at the operating temperature of 77 K were discussed. The requirement for the parameter R0Ad was estimated for the operation of photodiodes of the mid wavelength infrared range in the BLIP (background limited performance) mode for the angles of view qi = 90° and qi = 30°: R0Ad ≥ 5·103 Ω·cm2. It was found from dynamical resistance characteristics that without bias in these MCT MWIR photodiodes R0Ad ≈ (0,57—1,08) Ω · 105 cm2 and these photodiodes can operate in BLIP mode