Short Synthesis of Novel Recyclable Chiral Bifunctional Thioureas from Aminoalkyl Polystyrene and their use as Organocatalysts in Stereoselective aza-Henry Reaction

Producción CientíficaA series of supported bifunctional thioureas has been prepared, in one or two steps, from commercially available aminoalkyl polystyrene resins. They differ in the length of the tether attaching the thiourea to the polymer chain, and the nature of the amino thiourea component. All the materials are able to promote stereoselective aza-Henry reaction with very good stereoselection, and they can be recycled maintaining the catalytic activity.Ministerio de Economía, Industria y Competitividad (CTQ2014-59870-P)Junta de Castilla y León (programa de apoyo a proyectos de investigación – Ref. VA064U13

Reacciones en cascada organocatalizadas por tioureas y escuaramidas bifuncionales

Se han sintetizado una serie de tioureas y escuaramidas bifuncionales quirales, derivadas de la L-terc-leucina, de la L-valina y de la -((1R,2R)-2-aminociclohexil) piperidina, dos de la cuales no estaban descritas en la literatura.Todas ellas se han utilizado como organocatalizadores en difentes reacciones en cascada enantioselectivas, dirigidas a la preparación de derivados de 2-amino-3-carbonitrilo-4H-cromeno, 3,4-dihidro-4-fenacil-2H-1,3-benzoxazin-2-ona y 2-amino-4H-pirano. De todos los resultados obtenidos destaca la reacción de trans-2-hidroxi-β-nitroestireno con fenilisocianato en diclorometano y en presencia de la tiourea bifuncional V, derivada de la L-terc-leucina, que conduce a la obtención de 3,4-dihidro-4-fenacil-2H-1,3-benzoxazin-2-onas con buenos rendimientos químicos y moderadas enantioselectividades, a través de una reaccción en cascada esterificación/aza-Michael. Esta reacción es el primer ejemplo de la literatura de síntesis enentioselectiva de este tipo de heterociclos.Departamento de Química OrgánicaMáster en Química Sintética e Industria

Síntesis de nuevas amino tioureas quirales soportadas sobre resinas de aminoalquil poliestireno: aplicaciones en organocatálisis

En este trabajo, se describe la síntesis de una serie de tioureas bifuncionales soportadas derivadas de la 1-((1R, 2R)-2-aminociclohexil)piperidina, de alcaloides de la cincona y de la L terc-leucina y el estudio de su utilización como catalizadores en reacciones aza-Henry y de α-aminación de compuestos β-dicarbonílicos cíclicos enantioselectivas. La tiourea II, derivada de la resina de aminoetil poliestireno, la más eficiente de las ensayadas en las reacciones estudiadas, proporciona aductos con elevados rendimientos químicos y valores de er de hasta 93:7 y 94:6, respectivamente. Además, se ha demostrado que esta tiourea soportada II puede ser fácilmente recuperada y reutilizada en 4 ciclos consecutivos en la reacción de la Boc-benzaldimina con nitrometano y del 2-oxociclopentanocarboxilato de etilo con azo-di-carboxilato de diterc-butilo sin variaciones significativas en su actividad catalítica. En resumen, la inmovilización de las tioureas bifuncionales sobre poliestireno, aunque disminuye normalmente la velocidad de reacción, facilita la recuperación y reutilización del catalizador sin afectar a la enantioselectividad de las reacciones estudiadas.Grado en Químic

Potato consumption does not increase blood pressure or incident hypertension in 2 cohorts of Spanish adults

5 TablasBackground: Potatoes have a high glycemic load but also antioxidants, vitamins, and minerals. It is unclear what mechanisms are involved in relation to their effect on blood pressure (BP) and hypertension. Objectives: This study aimed to assess the association between potato consumption, BP changes, and the risk of hypertension in 2 Spanish populations. Methods: Separate analyses were performed in PREDIMED (PREvención con DIeta MEDiterránea), a multicenter nutrition intervention trial of adults aged 55-80 y, and the SUN (Seguimiento Universidad de Navarra) project, a prospective cohort made up of university graduates and educated adults with ages (means±SDs) of 42.7±13.3 y for men and 35.1± 10.7 y for women. In PREDIMED, generalized estimating equations adjusted for lifestyle and dietary characteristics were used to assess changes in BP across quintiles of total potato consumption during a 4-y follow-up. Controlled BP values (systolic BP < 140 mm Hg and diastolic BP < 90 mm Hg) during follow-up were also assessed. For SUN, multivariateadjusted HRs for incident hypertension during a mean 6.7-y follow-up were calculated. Results: In PREDIMED, the total potato intake was 81.9 ± 40.6 g/d. No overall differences in systolic or diastolic BP changes were detected based on consumption of potatoes. For total potatoes, the mean difference in change between quintile 5 (highest intake) and quintile 1 (lowest intake) in systolic BP after multivariate adjustment was 20.90 mm Hg (95% CI: -2.56, 0.76 mm Hg; P-trend = 0.1) and for diastolic BP was 20.02 mm Hg (95% CI: -0.93, 0.89 mm Hg; P-trend = 0.8). In SUN, the total potato consumption was 52.7 ± 33.6 g/d, and no significant association between potato consumption and hypertension incidence was observed in the fully adjusted HR for total potato consumption (quintile 5 compared with quintile 1: 0.98; 95% CI: 0.80, 1.19; P-trend = 0.8). Conclusions: Potato consumption is not associated with changes over 4 y in blood pressure among older adults in Spain or with the risk of hypertension among Spanish adults.Supported by the official funding agency for biomedical research of the Spanish Government, Instituto de Salud Carlos III through grants provided to research networks specifically developed for the trial (RTIC G03/140, to RE; RTIC RD 06/0045, to MAM-G) and through Centro de Investigación Biomédica en Red de Fisiopatología de la Obesidad y Nutrición (CIBERobn), and by grants from Centro Nacional de Investigaciones Cardiovasculares (CNIC 06/2007), Fondo de Investigación Sanitaria–Fondo Europeo de Desarrollo Regional [Proyecto de Investigación (PI) 04-2239, PI 05/2584, CP06/00100, PI07/0240, PI07/1138, PI07/0954, PI 07/0473, PI10/01407, PI10/02658, PI11/01647, P11/02505 and PI13/00462], Ministerio de Ciencia e Innovación [Recursos y teconologia agroalimentarias (AGL)-2009-13906-C02 and AGL2010-22319-C03 and AGL2013-49083-C3-1-R], Fundación Mapfre 2010, the Consejería de Salud de la Junta de Andalucía (PI0105/2007), the Public Health Division of the Department of Health of the Autonomous Government of Catalonia, Generalitat Valenciana [Generalitat Valenciana Ayuda Complementaria (GVACOMP) 06109, GVACOMP2010-181, GVACOMP2011-151], Conselleria de Sanitat y AP; Atención Primaria (CS) 2010-AP-111 and CS2011-AP-042, and Regional Government of Navarra (P27/2011)