Optimization of the Pd/Cu ratio in Pd-Cu-Zn/SiC catalysts for the CO2 hydrogenation to methanol at atmospheric pressure

PdCuZn/SiC catalysts were synthesized with different Pd:Cu:Zn molar compositions and tested in the hydrogenation of carbon dioxide to methanol at atmospheric pressure. Trimetallic catalysts were compared with the corresponding bimetallic ones (PdZn/SiC, CuZn/SiC and PdCu/SiC). Catalysts were characterized by N2 adsorption/desorption, temperature-programed reduction (TPR), X-ray diffraction (XRD), transmission electron microscopy (TEM), energy dispersive X-ray spectroscopy (EDS) and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS). The Pd0 active sites were related to carbon monoxide formation via reverse water-gas-shift (RWGS), whereas the PdZn alloys catalyzed methanol synthesis. The role of copper in trimetallic catalysts was to inhibit the deposition of metallic palladium by forming a PdCu alloy that proved to be less active to CO formation. Moreover, the active sites of trimetallic catalysts were smaller and better dispersed than those of the corresponding bimetallic ones, probably due to a synergistic effect between the three metals. The catalyst with a molar composition of 37.5:12.5:50 Pd:Cu:Zn (mol.%) was selected as the most active for the methanol synthesis, as this sample showed the highest activity and selectivity to methanol. The role of copper was also shown to be crucial in trimetallic catalyst by comparing the best example with an equivalent bimetallic PdZn/SiC with a Pd:Zn molar ratio of 37.5:62.5.Se sintetizaron catalizadores de PdCuZn/SiC con diferentes composiciones molares de Pd:Cu:Zn y se probaron en la hidrogenación de dióxido de carbono a metanol a presión atmosférica. Se compararon catalizadores trimetálicos con los correspondientes bimetálicos (PdZn/SiC, CuZn/SiC y PdCu/SiC). Los catalizadores se caracterizaron por adsorción/desorción de N 2 , reducción programada por temperatura (TPR), difracción de rayos X (XRD), microscopía electrónica de transmisión (TEM), espectroscopía de rayos X de dispersión de energía (EDS) y espectroscopía de fotoelectrones de rayos X (XPS). ). la pd 0los sitios activos estaban relacionados con la formación de monóxido de carbono a través del cambio inverso de agua y gas (RWGS), mientras que las aleaciones de PdZn catalizaron la síntesis de metanol. El papel del cobre en los catalizadores trimetálicos era inhibir la deposición de paladio metálico formando una aleación de PdCu que demostró ser menos activa para la formación de CO. Además, los sitios activos de los catalizadores trimetálicos eran más pequeños y estaban mejor dispersos que los de los correspondientes bimetálicos, probablemente debido a un efecto sinérgico entre los tres metales. El catalizador con una composición molar de 37,5:12,5:50 Pd:Cu:Zn (mol.%) fue seleccionado como el más activo para la síntesis de metanol, ya que esta muestra mostró la mayor actividad y selectividad al metanol

Olive Waste Valorization Through TGA-MS Gasification: A Diatomaceous Earth Effect

The effect of diatomaceous earth on gasification of olive pomace and olive stone was studied by thermogravimetric analysis with mass spectrometry (TGA-MS). Additionally, gas emissions, the H2/CO ratio, and gasification reactivity were evaluated. First, a preliminary study of the effect of particle size on olive waste gasification was performed to select the most appropriate from a technical and industrial point of view. With olive pomace, the larger the particle size, the lower H2/CO and reactivity. However, with olive stone, optimum results were observed with the largest particles. Subsequently, olive waste was mixed with different percentages (10, 25, and 50 wt %) of diatomaceous earth. When olive pomace contained diatomaceous earth, even though there was no substantial improvement in reactivity, syngas quality in terms of H2/CO was significantly enhanced and increased by up to four times. However, the diatomaceous earth effect on olive stone gasification was more remarkable, enhancing both reactivity and the H2/CO ratio. Different behaviors in the biomasses were due to the different impacts of the alkali and alkaline earth metals on the diatomaceous earth. Whereas both of these made positive contributions to the olive stone, only the latter had a significant influence on olive pomace.El efecto de la tierra de diatomeas sobre la gasificación del orujo de aceituna y del hueso de aceituna se estudió mediante análisis termogravimétrico con espectrometría de masas (TGA-MS). Adicionalmente se evaluaron las emisiones de gases, la relación H 2 /CO y la reactividad de gasificación. En primer lugar, se realizó un estudio preliminar del efecto del tamaño de partícula en la gasificación de los orujos para seleccionar los más adecuados desde el punto de vista técnico e industrial. Con orujo de oliva, cuanto mayor es el tamaño de partícula, menor H 2/CO y reactividad. Sin embargo, con el hueso de aceituna se observaron resultados óptimos con las partículas más grandes. Posteriormente, los orujos se mezclaron con diferentes porcentajes (10, 25 y 50 % en peso) de tierra de diatomeas. Cuando el orujo de oliva contenía tierra de diatomeas, aunque no hubo una mejora sustancial en la reactividad, la calidad del gas de síntesis en términos de H 2 /CO mejoró significativamente y aumentó hasta cuatro veces. Sin embargo, el efecto de la tierra de diatomeas sobre la gasificación del hueso de aceituna fue más notable, mejorando tanto la reactividad como el H 2relación /CO. Los diferentes comportamientos en las biomasas se debieron a los diferentes impactos de los metales alcalinos y alcalinotérreos sobre la tierra de diatomeas. Mientras que ambos hicieron contribuciones positivas al hueso de aceituna, solo el último tuvo una influencia significativa en el orujo de aceituna

La traducción de metáforas de la obra literaria francesa Le Petit Prince al español, Lima, 2020

La presente investigación titulada La traducción de metáforas de la obra literaria francesa Le Petit Prince al español, Lima, 2020 tuvo como objetivo general analizar la traducción de las metáforas de la obra francesa. En relación con la metodología, el enfoque fue cualitativo, de tipo aplicada y nivel descriptivo. Tuvo como diseño el estudio de casos y la técnica empleada fue el análisis de contenido cuyo instrumento fue la ficha de análisis que permitió el estudio de las metáforas. El corpus está constituido por la obra literaria francesa Le Petit Prince, de donde se extrajeron 65 metáforas, teniendo como resultados: 7 casos de metáforas muertas, 16 casos de metáforas adaptadas y 49 casos de metáforas originales; con respecto a las estrategias de traducción, se empleó 62 veces la reproducción de la misma imagen en el texto meta, 2 veces combinar la metáfora con su sentido y 1 vez traducir la metáfora por un símil. Finalmente, se concluyó que el tipo de metáfora más preponderante fue la original, por ser la más relevante y creación del propio autor. La estrategia más empleada al traducir las metáforas extraídas fue la reproducción de la misma imagen en el texto meta

Ammonia as a carrier for hydrogen production by using Lanthanum based Perovskites

LaNiO3 and LaCoO3 perovskites synthesized by self-combustion were characterised and studied in the ammonia decomposition reaction for obtaining hydrogen. Both the fuel to metal nitrates molar ratio and calcination temperature were found to be crucial to synthesize perovskites by self-combustion. Moreover, generating nonprecursor species during synthesis and small metal size were two factors which significantly influenced catalytic activity. Hence, with a citric acid to metal nitrates molar ratio equal to one a LaNiO3 perovskite was obtained with suitable physicochemical properties (specific surface area, lower impurities, and basicity). In addition, a lower calcination temperature (650 ◦C) resulted in small and well-dispersed Ni0 crystallite size after reduction, which in turn, promoted the catalytic transformation of ammonia into hydrogen. For cobalt perovskites, calcination temperature below 900 ◦C did not have a significant influence on the size of the metallic cobalt crystallite size. The nickel and cobalt perovskite-derived catalysts, calcined at 650 ◦C and 750 ◦C, respectively, yielded excellent H2 production from ammonia decomposition. In particular, at 450 ◦C almost 100% of the ammonia was converted over the LaNiO3 under study. Furthermore, these materials displayed admirable performance and stability after one day of reaction.Las perovskitas LaNiO3 y LaCoO3 sintetizadas por autocombustión fueron caracterizadas y estudiadas en la reacción de descomposición del amoníaco para la obtención de hidrógeno. Tanto la relación molar entre el combustible y los nitratos metálicos como la temperatura de calcinación como la temperatura de calcinación resultaron cruciales para sintetizar perovskitas por autocombustión. Además, la generación de especies no precursoras durante la síntesis y el pequeño tamaño del metal fueron dos factores que influyeron significativamente en la actividad catalítica. Así, con una relación molar de ácido cítrico a nitratos metálicos igual a uno se obtuvo una perovskita de LaNiO3 con propiedades fisicoquímicas adecuadas (área superficial específica, menores impurezas y basicidad). En Además, una temperatura de calcinación más baja (650 ◦C) dio lugar a un tamaño de cristalito de Ni0 pequeño y bien disperso tras reducción, lo que a su vez, promovió la transformación catalítica del amoníaco en hidrógeno. En el caso de las perovskitas de cobalto, la temperatura de calcinación por debajo de 900 ◦C no tuvo una influencia significativa en el tamaño de la cristalita de cobalto metálico metálico de cobalto. Los catalizadores derivados de la perovskita de níquel y cobalto, calcinados a 650 ◦C y 750 ◦C, respectivamente, dieron una excelente producción de H2 a partir de la descomposición del amoníaco. En particular, a 450 ◦C casi el 100% del amoníaco se convirtió sobre el LaNiO3 en estudio. Además, estos materiales mostraron un rendimiento y una estabilidad admirables tras un día de reacción

Self-combustion Ni and Co-based perovskites as catalyst precursors for ammonia decomposition. Effect of Ce and Mg doping

LaCo1-xNixO3 perovskites have been synthesized by self-combustion, characterized, and examined as catalyst precursors for the COx-free hydrogen production from catalytic ammonia decomposition at low temperatures. The influence of the cobalt content as well as the addition of two dopant in different amount was studied and optimized. Small Ni crystallite size and high total basic sites were found to remarkably enhance the catalytic activity. Moreover, bimetallic perovskites generated cobalt/nickel in higher size, higher impurities and lower active sites than pure nickel perovskite, which decreased the ammonia conversion. On the other hand, the addition of dopant in adequate amount over pure Ni perovskite (La0.1A0.9NiO3; A = Ce or Mg) generated catalyst with low nickel crystallite size and high basicity delivering superior catalytic performance. Catalysts were demonstrated to be stable for at least 40 h. In fact, 96 % and 98 % ammonia conversion were achieved at low temperature (400 °C), when La0.1Ce0.9NiO3 and La0.1Mg0.9NiO3 were employed, resulting from the synergic effect between La-Ce and Ni-Mg-La. Presenting the Mg-doped perovskite the highest catalytic activity at the mild temperature of 350 °C. This study provides new insight in designing diverse catalyst precursors to develop economic and efficient catalysts to achieve high ammonia conversion (high hydrogen production) at low temperature and enhance the ammonia perspective as hydrogen carrier toward the ‘hydrogen economy’.Las perovskitas LaCo 1-x Ni x O 3 han sido sintetizadas por autocombustión, caracterizadas y examinadas como precursores de catalizadores para la producción de hidrógeno libre de CO x a partir de la descomposición catalítica de amoníaco a bajas temperaturas. Se estudió y optimizó la influencia del contenido de cobalto así como la adición de dos dopantes en diferente cantidad. Se encontró que el tamaño pequeño de los cristalitos de Ni y los sitios básicos totales altos mejoran notablemente la actividad catalítica. Además, las perovskitas bimetálicas generaron cobalto/níquel en mayor tamaño, más impurezas y menos sitios activos que la perovskita de níquel puro, lo que disminuyó la conversión de amoníaco. Por otro lado, la adición de dopante en cantidad adecuada sobre perovskita de Ni pura (La 0.1A 0,9 NiO3 ; _ A = Ce o Mg) catalizador generado con bajo tamaño de cristalitos de níquel y alta basicidad que proporciona un rendimiento catalítico superior. Se demostró que los catalizadores son estables durante al menos 40 h. De hecho, se logró una conversión de amoníaco del 96 % y 98 % a baja temperatura (400 °C), cuando se emplearon La 0.1 Ce 0.9 NiO 3 y La 0.1 Mg 0.9 NiO 3 , resultado del efecto sinérgico entre La-Ce y Ni- Mg-La. Presentando la perovskita dopada con Mg la mayor actividad catalítica a la temperatura templada de 350 °C. Este estudio proporciona nuevos conocimientos sobre el diseño de diversos precursores de catalizadores para desarrollar catalizadores económicos y eficientes para lograr una alta conversión de amoníaco (alta producción de hidrógeno) a baja temperatura y mejorar la perspectiva del amoníaco como portador de hidrógeno hacia la "economía del hidrógeno"

Binary Blends Versus Ternary Blends in Steam Cogasification by Means of TGA–MS: Reactivity and H2/CO Ratio

Cogasification of olive pomace, almond shell, and petcoke was carried out by thermogravimetric analysis coupled with mass spectrometry. Binary and ternary blends were compared in terms of their reactivity, outlet-gas emissions, H2/CO ratios of effluents, and synergistic effect. Synergistic and antagonistic effects were observed with cogasification of blends, but that depended on the ratios of raw materials in the feed. In this regard, the higher the biomass content, the greater the weight loss, the higher the decomposition rate and, thus, the higher the gasification reactivity. Moreover, the synergistic effect on the gasification of the raw materials did not show a clear trend in gas emissions. In general, the higher the biomass content, the greater the H2 and CO2 yields, and the less CO was released. On comparing binary and ternary blends, it was seen that the former presented better results in most parameters studied.La cogasificación de orujo de oliva, cáscara de almendra y coque de petróleo se llevó a cabo mediante análisis termogravimétrico acoplado con espectrometría de masas. Se compararon mezclas binarias y ternarias en términos de su reactividad, emisiones de gases de salida, relaciones H 2 /CO de efluentes y efecto sinérgico. Se observaron efectos sinérgicos y antagónicos con la cogasificación de mezclas, pero eso dependía de las proporciones de materias primas en la alimentación. En este sentido, cuanto mayor sea el contenido de biomasa, mayor será la pérdida de peso, mayor la tasa de descomposición y, por tanto, mayor la reactividad de gasificación. Además, el efecto sinérgico sobre la gasificación de las materias primas no mostró una tendencia clara en las emisiones de gases. En general, cuanto mayor es el contenido de biomasa, mayor es el H 2 y CO 2rendimientos, y menos CO se liberó. Al comparar las mezclas binarias y ternarias, se observó que las primeras presentaron mejores resultados en la mayoría de los parámetros estudiados

Fast pyrolysis as an alternative to the valorization of olive mill wastes

BACKGROUND The valorization of organic wastes through fast pyrolysis appears to be a highly promising option for decreasing pollutants and reducing consumption of natural resources. For this purpose, three different olive pomace samples were studied to determine how olive crop location and the extraction process could influence bio-oil product distribution. Olive pomace was selected as the feedstock due to the importance of the olive oil industry in Spain. RESULTS In this study, the conditions of fast pyrolysis were optimized using lignin as a reference, with the optimum conditions being 500 °C, 20 °C ms−1 as the heating rate and 15 s as the vapour residence time. The olive pomace results determined that not only their chemical composition, but also their fat content had a remarkable effect on product distribution obtained after fast pyrolysis. However, whereas high lignin content enhanced phenol production, cellulose decomposed to carboxylic acids. In addition, due to current global warming, the carbon dioxide (CO2) burden of the three samples was calculated using mass spectroscopy. The OPGC sample gave off the lowest amount of greenhouse gases, followed by OPMNE and OPMN. CONCLUSIONS The higher fat content in the sample enhanced carboxylic acid production. The difference in phenol production between OPMN and OPMNE could be attributed to the presence of potassium. From an environmental point of view, the use of olive pomace wastes could reduce CO2 emissions with further research and by developing experimental processes.ANTECEDENTES La valorización de residuos orgánicos mediante pirólisis rápida parece ser una opción muy prometedora para disminuir los contaminantes y reducir el consumo de recursos naturales. Para ello, se estudiaron tres muestras diferentes de orujo de oliva para determinar cómo la ubicación del cultivo de aceituna y el proceso de extracción podrían influir en la distribución del producto bioaceite. Se seleccionó el orujo de oliva como materia prima debido a la importancia de la industria del aceite de oliva en España. RESULTADOS En este estudio se optimizaron las condiciones de pirólisis rápida utilizando la lignina como referencia, siendo las condiciones óptimas 500 °C, 20 °C ms - 1 como velocidad de calentamiento y 15 s como tiempo de residencia del vapor. Los resultados del orujo de oliva determinaron que no sólo su composición química, sino también su contenido graso tenían un efecto notable en la distribución del producto obtenido tras la pirólisis rápida. Sin embargo, mientras que el alto contenido de lignina mejoró la producción de fenol, la celulosa se descompuso en ácidos carboxílicos. Además, debido al calentamiento global actual, la carga de dióxido de carbono (CO 2 ) de las tres muestras se calculó mediante espectroscopia de masas. La muestra OPGC emitió la menor cantidad de gases de efecto invernadero, seguida de OPMNE y OPMN. CONCLUSIONES El mayor contenido de grasa en la muestra mejoró la producción de ácido carboxílico. La diferencia en la producción de fenol entre OPMN y OPMNE podría atribuirse a la presencia de potasio. Desde un punto de vista ambiental, el aprovechamiento de los orujos de aceituna podría reducir las emisiones de CO 2 con más investigación y desarrollo de procesos experimentales

Multi-criteria analysis for selecting the optimum blend in the co-gasification process

Co-gasification is an efficient process for obtaining valuable by-products from blending different raw materials. However, selecting the optimum blend is complicated to establish as it depends on the criterion selected. In this study, the Analytical Hierarchy Process was used for obtaining the optimum blend in the co-gasification of olive pomace, almond shells and petcoke. Thus, four criteria (H2/CO ratio, gasification reactivity, CO2 burden and raw material price) and fifteen alternatives were proposed. Moreover, a sensitivity analysis was made to determine potential changes in the alternatives ranking. At this point, 29 scenarios were considered for evaluating all possible interactions between the criteria. The optimal sample depended on the scenario studied, which meant criteria weightages were significant. Moreover, a normalized priority ranking was calculated by taking all scenarios into consideration. Finally, the olive pomace and the blend of 75wt. % of olive pomace and 25wt. % of petcoke presented the best results.La cogasificación es un proceso eficiente para obtener subproductos valiosos a partir de la mezcla de diferentes materias primas. Sin embargo, la selección de la mezcla óptima es complicada de establecer ya que depende del criterio seleccionado. En este estudio se utilizó el Proceso de Jerarquía Analítica para la obtención de la mezcla óptima en la cogasificación de orujo de aceituna, cáscara de almendra y coque de petróleo. Así, cuatro criterios (relación H 2 /CO, reactividad de gasificación, CO 2carga y precio de la materia prima) y se propusieron quince alternativas. Además, se realizó un análisis de sensibilidad para determinar posibles cambios en el ranking de alternativas. En este punto, se consideraron 29 escenarios para evaluar todas las interacciones posibles entre los criterios. La muestra óptima dependía del escenario estudiado, lo que significaba que las ponderaciones de los criterios eran significativas. Además, se calculó una clasificación de prioridad normalizada teniendo en cuenta todos los escenarios. Finalmente, el orujo de aceituna y el coupage de 75wt. % de orujo de oliva y 25wt. El % de coque de petróleo presentó los mejores resultados

Obtaining activated biochar from olive stone using a bench scale high-pressure thermobalance

A low cost-biomass, olive stone, was used as a carbon precursor to synthesize activated biochar. Experiments were carried by single step activation for two agents (steam and CO2) using a bench scale high-pressure thermobalance. Temperature, pressure, flow rate and holding time were optimized according to the highest adsorption capacity of the biochar obtained. In this respect, activation conditions were established at 900 °C for 30 min, at 0.15 ml/min and 1 bar for H2O activation. The optimum activation conditions for CO2 activation was found to be 1000 °C for 30 min, at 300 ml/min and 1 bar. The activated biochars yielded were characterized by adsorption-desorption of N2 at −196 °C, scanning electron microscopy, Raman spectroscopy, thermogravimetric analyses and elemental analyses. Results showed that the CO2 activation only generated microporosity developed in the biochar, whereas both meso and micropores were created after steam activation. Then, the optimum materials were evaluated as a possible CO2 adsorbent and for this purpose, the CO2 adsorption isotherms over the pressure range of 1–20 bar at 30 °C were studied. Moreover, the results for these isotherms results were fitted to Langmuir, Freundlich and Sips isotherm models, and the latter forecast the results most accurately.Se utilizó una biomasa de bajo coste, hueso de aceituna, como precursor de carbono para sintetizar biocarbón activado. Los experimentos se llevaron a cabo mediante la activación de un solo paso para dos agentes (vapor y CO 2 ) usando una termobalanza de alta presión a escala de banco . La temperatura, la presión, el caudal y el tiempo de retención se optimizaron de acuerdo con la mayor capacidad de adsorción del biocarbón obtenido. Al respecto, las condiciones de activación se establecieron a 900 °C durante 30 min, a 0,15 ml/min y 1 bar para la activación con H 2 O. Se encontró que las condiciones óptimas de activación para la activación con CO2 eran 1000 °C durante 30 min, a 300 ml/min y 1 bar. Los biochares activados producidos se caracterizaron por adsorción-desorción de N 2a −196 °C, microscopía electrónica de barrido, espectroscopía Raman , análisis termogravimétricos y análisis elementales. Los resultados mostraron que la activación con CO 2 solo generó microporosidad desarrollada en el biocarbón, mientras que tanto los meso como los microporos se crearon después de la activación con vapor. Luego, se evaluaron los materiales óptimos como posibles adsorbentes de CO 2 y para ello se estudiaron las isotermas de adsorción de CO 2 en el rango de presión de 1-20 bar a 30 °C. Además, los resultados de estas isotermas se ajustaron a los modelos de isotermas de Langmuir, Freundlich y Sips, y este último pronosticó los resultados con mayor precisión

Olive pomace versus natural gas for methanol production: a life cycle assessment

Increasing demand for methanol production and global competition for the use of natural resources are key issues in finding new and environmentally routes for methanol production. In this work, life cycle assessment was performed using the software SimaPro v9 to analyze the environmental impact of methanol production process from olive pomace and compare with natural gas route. The main stages considered in the methanol production from olive pomace were olive production, olive oil extraction, and methanol production. In addition, the methanol production in turn can be divided in three main processes: olive pomace gasification, syngas purification, and methanol production which were also evaluated individually. Finally, the global environmental impacts associated with the methanol production from olive pomace were compared with a conventional methanol production from natural gas. This assessment determined that the production of methanol from the olive pomace had a greater environmental impact for all the categories studied except the one related to the shortage of fossil fuels. These results were directly related to the technical performance of the processes.La creciente demanda de producción de metanol y la competencia mundial por el uso de los recursos naturales son cuestiones clave para encontrar rutas nuevas y ecológicas para la producción de metanol. En este trabajo, se realizó una evaluación del ciclo de vida utilizando el software SimaPro v9 para analizar el impacto ambiental del proceso de producción de metanol a partir de orujo de oliva y compararlo con la ruta del gas natural. Las principales etapas consideradas en la producción de metanol a partir del orujo de oliva fueron la producción de aceituna, la extracción de aceite de oliva y la producción de metanol. Además, la producción de metanol a su vez se puede dividir en tres procesos principales: gasificación de orujo de oliva, purificación de gas de síntesis y producción de metanol, que también se evaluaron individualmente. Por fin, Se compararon los impactos ambientales globales asociados con la producción de metanol a partir de orujo de oliva con una producción convencional de metanol a partir de gas natural. Esta evaluación determinó que la producción de metanol a partir del orujo de aceituna tenía un mayor impacto ambiental para todas las categorías estudiadas excepto la relacionada con la escasez de combustibles fósiles. Estos resultados estuvieron directamente relacionados con el desempeño técnico de los procesos