Empleo de catalizadores de estructura tipo Wells-Dawson en la síntesis ecocompatible de derivados de piridinas

La catálisis es una herramienta importante en el diseño de procesos que reduzcan o eliminen el uso o generación de sustancias peligrosas durante la obtención de productos químicos. El beneficio del empleo de heteropolicompuestos en catálisis ácida para sustituir a los ácidos clásicos está relacionado con la minimización de residuos. Por otra parte, las piridinas poseen un rol importante en la química de los sistemas biológicos: en lo que respecta a la industria farmacéutica, las piridinas forman el núcleo de cerca de 7000 drogas.Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicada

Síntesis ecocompatible de heterociclos nitrogenados bioactivos empleando catálisis por heteropoliácidos tipo Wells-Dawson

El desarrollo industrial derivado del progreso científico tiene muchos beneficios, pero su costo medioambiental ha sido alto: la industria química ha producido sustancias para las cuales la naturaleza no tiene estrategias eficientes de reconversión. Debido a ello, el cuidado ambiental es una de las preocupaciones centrales en la actualidad. Esta realidad direcciona a los científicos hacia la búsqueda de metodologías de trabajo más benignas hacia su entorno, y que al mismo tiempo consigan la síntesis de aquellos productos con los cuales cuenta la humanidad hoy en día. A partir de estos hechos surge el movimiento conocido como Química Verde que, instalado hace pocas décadas, asume el desafío de conseguir el diseño de procesos cada vez más benignos para el medio ambiente. Es así como el empleo de catalizadores para lograr una producción rentable y sustentable cobra una destacada importancia. Los materiales catalíticos más apropiados son aquellos estables y reutilizables que permitan obtener elevados valores de rendimiento con gran selectividad hacia el producto deseado. En dicho contexto, el uso de sistemas oxídicos complejos como catalizadores en procesos heterogéneos es ampliamente usado por la industria química. La utilización de heteropoliácidos (HPAs) y de heteropolioxometalatos (POMs) en catálisis es un campo de gran importancia y en constante crecimiento. Entre los diferentes POMs, los que poseen estructura de tipo Keggin son hasta el presente los de mayor aplicación como catalizadores. Por otra parte, los POMs con estructura tipo Wells-Dawson han sido menos estudiados, a pesar de su elevada actividad catalítica y la constancia de la misma a lo largo de varios ciclos catalíticos, debido a que no son comercialmente accesibles y a que requieren de previa preparación para su empleo como catalizadores. Algunas otras estrategias sintéticas que podrían reducir la contaminación ambiental asociada a procesos de la industria química son: la minimización del uso de sustancias auxiliares, el empleo de reacciones que se llevan a cabo en condiciones libres de solvente (solvent-free), el uso de fuentes alternativas de energía y las transformaciones por medio de reacciones de alta economía atómica, entre otras. Nuestro grupo de investigación lleva ya varios años realizando estudios de sistemas oxídicos complejos como catalizadores en síntesis orgánica, especialmente en reacciones de protección-desprotección de grupos funcionales, preparación de heterociclos (como cumarinas, flavonas y dihidropirimidinonas) y, combinados con un agente oxidante ecocompatible (como el peróxido de hidrógeno) en reacciones de oxidación de fenoles, sulfuros y alcoholes. En dicho contexto se ha centrado la presente tesis doctoral, para la cual se propusieron como principales objetivos la síntesis, caracterización y aplicación de heteropoliácidos con estructura tipo Wells-Dawson en reacciones multicomponente de formación de sistemas heterocíclicos bioactivos mediante catálisis ácida y, además, en reacciones de oxidación de dichos heterociclos. Otra de las principales metas propuestas consiste en llevar a cabo las diferentes reacciones aplicando metodologías sintéticas que cumplimenten con la mayor cantidad posible de aquellos principios que componen las bases de la Química Verde. El trabajo que se ha desarrollado durante la tesis doctoral se ha organizado en las siguientes secciones: - Capítulo II. Antecedentes Bibliográficos. - Capítulo III. Experimental. - Capítulo IV. Resultados y discusión. - Capítulo V. Conclusiones y Perspectivas.Facultad de Ciencias Exacta

Síntesis de heterociclos mediante reacciones multicomponente, empleando heteropolicompuestos como catalizadores

La química fina tradicionalmente ha empleado “tecnologías estequiométricas”, las cuales involucran la generación de cantidades enormes de residuos inorgánicos. Dada la necesidad de minimizar el uso de tecnologías contaminantes, hoy en día se hace uso de una serie de estrategias que intentan reducir el impacto ambiental. Una de las propuestas incluye la utilización de las llamadas “reacciones multicomponente” (MCRs), las cuales son reacciones convergentes en las que tres o más materiales de partida reaccionan para formar un producto, donde básicamente todos o la mayoría de los átomos contribuyen al nuevo producto formado.Por otra parte, también se ha logrado minimizar la generación de residuos al incluir el uso de materiales catalíticos reciclables y reutilizables, capaces de sustituir los ácidos minerales empleados comúnmente en cantidades estequiométricas. En este sentido, los heteropolicompuestos resultan ser catalizadores atractivos, ya que cumplen con las condiciones anteriores, y que una misma estructura posee multifuncionalidad intrínseca: son ácidos fuertes y pueden tener alta capacidad oxidante. Es posible realizar el diseño del catalizador a escala atómica/molecular, basándose en las propiedades acídicas y redox buscadas, por medio de una selección adecuada de los constituyentes.En este trabajo se presentan diversos avances recientes que involucran el uso de reacciones multicomponente en la síntesis de compuestos orgánicos, empleando catálisis por heteropolicompuestos. Los heterociclos preparados corresponden a las familias de 1,4-dihidropiridinas, dihidropirimidinonas, imidazoles, quinazolinonas, xantenonas y piridinas.Facultad de Ciencias Exacta

Visualization of 3-dimensional bargaining problems

This paper presents a visualization in three dimensions of the classical solutions of the bargaining problem for 3 agents. It provides a helpful tool for game theorists, economists and other researchers and professionals in these areas in order to visualize and compare the solutions over a wide family of bargaining problems and gain intuition about general results. The theory of bargaining, a branch of the Cooperative Game Theory, tries to find reasonable solutions when two or more agents have to decide over a wide variety of possible agreements among a family of conflictive situations. There are a lot of parameters entering in the description of the problem and also a large number of appealing solutions that have been defined in the literature. In order to compare and analize the behavior of different solutions for the different situations, is very important to have a visualization tool.Eje: Computación gráficaRed de Universidades con Carreras en Informática (RedUNCI

Competency for homecare of that dyad person with cancer in chemotherapy and his caregiver family

Objective: To determine the relationship between the level of competence for home care of the person with cancer in chemotherapy and their family caregiver. Method: quantitative, descriptive, correlational cross-sectional study. 80 dyads attended the services of Hematooncology in Floridablanca (Colombia). The characterization form of the Caregiver-person with chronic illness and the instrument of competency for homecare were used. Results: The caregivers and the patients with chronic illness are mostly women, from middle socioeconomic strata, with average schooling levels; Household and retired occupations. The competency for the home care of the dyad in general and for the dimensions has average scores, being slightly lower in people with cancer than in their caregivers. A weak relationship was identified without being statistically significant between the competency of the person with the cancer and their family caregiver (p = 0.067). However, in the dimensions of knowledge, enjoyment, anticipation and relationship and social interaction there are positive and statistically significant relationship. Conclusion: Competency for home care is a central phenomenon to intervene in nursing care during the hospital-home transition and in the generation of discharge plans that ensure continuity of treatment

Vanadium-substituted Wells-Dawson potassium salt as catalyst for liquid phase oxidation of 1,4-dihydropyridine derivative

Dawson-type heteropolyoxometalate compounds (HPC) P2M18O62-6 (M= Mo, W) have received increasing attention in the catalytic field due to the combination of redox and acidic properties in the same structure. It has been proved that the introduction of vanadium into the Keggin framework is beneficial for redox Catalysis, shifting its activity from acid to redox-dominated. In this work we prepared and characterized vanadium (V) substituted Wells-Dawson heteropolysalt (WDKV). Fresh solid samples were characterized by 31P MAS-NMR, FTIR, SEM, XRD, TGA and Potentiometric titration measurements. Also, we performed the oxidation of a 1,4-dihydropyridine using WDKV as catalyst in acetonitrile media, with H2O2 as oxidant agent. The optimal procedure is the following: 1 mmol% of WDKV, a ratio 1,4-DHP: H2O2 (1:214) at reflux of acetonitrile. It must be noted that along all reactions, no secondary products were observed.Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicada

Visualization of 3-dimensional bargaining problems

This paper presents a visualization in three dimensions of the classical solutions of the bargaining problem for 3 agents. It provides a helpful tool for game theorists, economists and other researchers and professionals in these areas in order to visualize and compare the solutions over a wide family of bargaining problems and gain intuition about general results. The theory of bargaining, a branch of the Cooperative Game Theory, tries to find reasonable solutions when two or more agents have to decide over a wide variety of possible agreements among a family of conflictive situations. There are a lot of parameters entering in the description of the problem and also a large number of appealing solutions that have been defined in the literature. In order to compare and analize the behavior of different solutions for the different situations, is very important to have a visualization tool.Eje: Computación gráficaRed de Universidades con Carreras en Informática (RedUNCI

Vanadium-Substituted Wells-Dawson Heteropolyacid as Catalyst for Liquid Phase Oxidation of 1,4-Dihydropyridine Derivative

H7P2W17VO62.25H2O Wells-Dawson heteropolyacid was prepared, characterized and evaluated as catalyst in a 1,4-dihydropyridine oxidation reaction. The optimal conditions are the following: 1 mmol% of HWDV, a molar ratio 1,4-DHP:H2O2 (1:10) at reflux of acetonitrile. A conversion of 98.6 % is achieved in only 120 min of reaction.Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias AplicadasPlanta Piloto Multipropósito - Laboratorio de Servicios a la Industria y al Sistema Científic

Competencia para el cuidado en el hogar y carga en cuidadores familiares de adultos y niños con cáncer

Objetivo. Describir y comparar la competencia para el cuidado en el hogar y la carga de los cuidadores familiares de niños con cáncer, con la de cuidadores familiares de adultos con cáncer.Método. Estudio cuantitativo, exploratorio y comparativo con 160 cuidadores familiares de personas con cáncer en tratamiento activo en dos centros de atención oncológica en Bogotá -Colombia (2016), quienes una vez caracterizados respondieron el instrumento de competencia para el cuidado en el hogar (CUIDAR) y la escala de sobrecarga para el cuidado

Chemoselective Reductive Heterocyclization by Controlling the Binomial Architecture of Metal Particles and Acid−Base Properties of the Support

2,1-Benzisoxazoles have been selectively synthesized through reductive heterocyclization of 2-nitroacylarenes using Pt-supported nanoparticles. The reaction involves a cascade process in which the first step is the reduction of the nitro group into hydroxylamine followed by heterocyclization through the nucleophilic attack of the hydroxylamine group to the carbonyl of the acyl group and further dehydration. The reaction was performed on Pt/C, Pt/TiO2, and Pt/MgO using hydrogen as the reducing agent under mild reaction conditions. The results showed that Pt/MgO was the most active and selective catalyst. The study of the influence of the crystal size of the metal on the activity and selectivity, combined with the reaction mechanism examined by in situ Fourier transform infrared spectroscopy of the adsorbed reactant, showed that the maximum activity and selectivity to the target compound can be achieved by controlling the architecture of metal particles and acid–base properties of the support. The effect of temperature on selectivity, the stability of the Pt/MgO catalyst, and the scope of the reaction have been studied. Finally, reductive heterocyclization using different metals (Pd and Au) supported on MgO has also been performed.Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicada