Electronic properties of FC(O)SCH2CH3: a combined Helium(I) photoelectron spectroscopy and synchrotron radiation study

The valence electronic properties of S-ethyl flouromethanethioate (S-ethyl fluoromethsanethioate), FC(O)SCH2CH3, were investigated by means of He(I) photoelectron spectroscopy in conjunction with the analysis of the photofragmentation products determined by PEPICO (phtoelectron-photoion- coincidence) by using synchrotron radiation in the 11.1-21.6 eV photon energy range. The first band observed at 10.28 eV in the HeI photoelectron spectrum can be assigned with confidence to the ionization process from the HOMO [n π(S) orbital], which is described as a lone pair formally localized on the sulfur atom, in agreement with quantum chemical calculations using the outer valence Green function method [OVGF/6-311++G (d,p)]. One of the most important fragmentation channels also observed in the valence region corresponds to the decarbonylation process yielding the [M-CO] ·+ ion, which is clearly observed at m/z = 80. Moreover, S 2p and S 2s absorption edges have been examined by measuring the total ion yield spectra in the 160-240 eV region using variable synchrotron radiation. The dynamic of ionic fragmentation following the Auger electronic decay has been evaluated with the help of the PEPIPICO (photoion-photoion-photoelectron- coincidence spectra) technique.Centro de Química Inorgánic

Electronic properties of FC(O)SCH2CH3: A combined helium(I) photoelectron spectroscopy and synchrotron radiation study

The valence electronic properties of S-ethyl flouromethanethioate (S-ethyl fluoromethsanethioate), FC(O)SCH2CH3, were investigated by means of He(I) photoelectron spectroscopy in conjunction with the analysis of the photofragmentation products determined by PEPICO (phtoelectron-photoion- coincidence) by using synchrotron radiation in the 11.1-21.6 eV photon energy range. The first band observed at 10.28 eV in the HeI photoelectron spectrum can be assigned with confidence to the ionization process from the HOMO [n π(S) orbital], which is described as a lone pair formally localized on the sulfur atom, in agreement with quantum chemical calculations using the outer valence Green function method [OVGF/6-311++G (d,p)]. One of the most important fragmentation channels also observed in the valence region corresponds to the decarbonylation process yielding the [M-CO] ·+ ion, which is clearly observed at m/z = 80. Moreover, S 2p and S 2s absorption edges have been examined by measuring the total ion yield spectra in the 160-240 eV region using variable synchrotron radiation. The dynamic of ionic fragmentation following the Auger electronic decay has been evaluated with the help of the PEPIPICO (photoion-photoion-photoelectron- coincidence spectra) technique.Fil: Rodriguez Pirani, Lucas Sebastian. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino"; ArgentinaFil: Erben, Mauricio Federico. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino"; ArgentinaFil: Gerones, Mariana. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino"; ArgentinaFil: Romano, Rosana Mariel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino"; ArgentinaFil: Cavasso Filho, Reinaldo L.. Universidade Federal Do Abc;Fil: Ma, Chunping. Institute Of Chemistry Chinese Academy Of Sciences; ChinaFil: Ge, Maofa. Institute Of Chemistry Chinese Academy Of Sciences; ChinaFil: Della Védova, Carlos Omar. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino"; Argentin

Synthesis, characterization and gas phase conformational properties of chlorodifluoroacetylsulfenyl chloride, CF2ClC(O)SCl

The simple chlorodifluoroacetylsulfenyl chloride species, CF2ClC(O)SCl, has been synthetized for the first time by the reaction between chlorodifluorothioacetic acid, CF2ClC(O)SH, and elemental chlorine. This sulfenyl carbonyl derivative has been exhaustively characterized by multinuclear (19F and 13C) NMR, FTIR, and FT-Raman spectroscopies. Conformational properties were investigated using gas-phase infrared and liquid Raman spectroscopy techniques, in combination with quantum chemical calculations at the B3LYP/6-311+G(3df) level of approximation. The coexistence of two forms, characterized by two orientations (gauche and syn) of the C-Cl single bond of the –CF2Cl group with respect to the C=O double bond, is confirmed in the gas phase. The synperiplanar (syn) conformation in the sulfenylcarbonyl chloride moiety is characterized by the C=O double bond and the S-Cl single bond adopting a mutual synperiplanar orientation. The lowest energy conformation is the gauche-syn, with the second anti-syn form higher in energy by around 1.0 kcal/mol.Fil: Rodriguez Pirani, Lucas Sebastian. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino"; ArgentinaFil: Erben, Mauricio Federico. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino"; ArgentinaFil: Willner, Helge. Bergische Universität Wuppertal; AlemaniaFil: Della Vedova, Carlos Omar. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino"; Argentin

Matrix Isolation Study of the Conformations and Photochemistry of S‑Ethyl Fluorothioformate, FC(O)SCH2CH3

The IR spectra of S-ethyl fluorothioformate, FC(O)SCH2CH3, were recorded in the vapor phase and compared with the Raman spectrum in the liquid state. Additional IR spectra of the compound isolated in argon and nitrogen matrices at ca. 12 K were also recorded. The title compound exhibits rich conformational equilibria at room temperature being C1 the most stable symmetry with a synperiplanar orientation of the carbonyl double bond (C O) with respect to the S−C(sp3 ) single bond, while the C−C bond of the ethyl group presents a gauche orientation with respect to the C−S single bond. Several bands assigned to a second conformer were also observed in the IR matrix spectra. This second rotamer presents a planar skeleton (Cs point group) retaining the prevalent syn orientation of the FC(O)SCH2CH3 molecule with an antiperiplanar orientation of the C−C bond of the ethyl group with respect to the C−S bond. The variation of the nozzle temperature before matrix gas deposition gives rise to different conformer ratios. With these data an enthalpy difference of 0.45 kcal mol−1 can be calculated between the more stable C1 and the Cs conformers. A third form, corresponding to the anti-gauche conformer, is also detected when the matrix is exposed to broad-band UV−visible irradiation. Moreover, the photochemistry of the Ar and N2 matrix-isolated species is studied. Conformational interconversion is observed at short irradiation times, whereas a decarbonylation process with the concomitant formation of a HC(S)CH3:HF molecular complex dominates the photochemistry of FC(O)SCH2CH3 of longer irradiation times. The new ethyl fluoro sulfide, FSCH2CH3, is proposed as an intermediate species.Fil: Rodriguez Pirani, Lucas Sebastian. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino"; ArgentinaFil: Erben, Mauricio Federico. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino"; ArgentinaFil: Willner, Helge. Bergische Universitat Wuppertal; AlemaniaFil: Romano, Rosana Mariel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino"; ArgentinaFil: Della Védova, Carlos Omar. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino"; Argentin

An intramolecular 1,5-chalcogen bond on the conformational preference of carbonyl thiocarbamate species

Two closely related compounds, namely, O-methyl (4-fluorobenzoyl)carbamothioate (I) and O-methyl (4-methylbenzoyl)carbamothioate (II) were prepared in good yields by the reaction of the corresponding benzoyl isothiocyanates and methanol. The structural and conformational properties of both compounds were analyzed using a combined approach including single-crystal X-ray diffraction and quantum chemical calculations. A rich conformational landscape is envisaged for the vacuum-isolated species around the central carbamothioate group, with the pseudo-anti conformation (CO and CS double bonds pointing toward opposite orientations) being the most stable form. The X-ray molecular structure shows the presence of this form in the crystalline phase for both compounds. The occurrence of a 1,5-O⋯O intramolecular short distance was observed, suggesting the relevance of chalcogen⋯chalcogen interactions in the conformational preference. Natural bond orbital population analysis and quantum chemical calculations through an isodesmic reaction scheme were applied to better understand the conformational preference and the nature of the O⋯O intramolecular interactions. The quantum theory of atoms in molecules was also used to examine the electronic densities around the S(5) pseudo-ring formed through the intramolecular interaction in the carbamothioate moiety. Furthermore, the vibrational features were analyzed by measuring the infrared and Raman spectra.Fil: Channar, Pervaiz Ali. Quaid-i-azam University. Department Of Chemistry; PakistánFil: Saeed, Aamer. Quaid-i-azam University. Department Of Chemistry; PakistánFil: Larik, Fayaz Ali. Quaid-i-azam University. Department Of Chemistry; PakistánFil: Flörke, Ulrich. Universität Paderborn. Fakultät für Naturwissenschaften. Department Chemie; AlemaniaFil: El-Seedi, Hesham. International Research Center For Food Nutrition And Sa; China. Jiangsu University. International Research Center for Food Nutrition and Safety; ChinaFil: Rodriguez Pirani, Lucas Sebastian. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino"; ArgentinaFil: Erben, Mauricio Federico. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino"; Argentin

Experimental crystal structure determination of CH3OC(S)SCH

Synchrotron-based total ion yield and photoelectron−photoion-coincidence spectra have been applied to investigate the electronic structure and the dissociative ionization of gaseous O,S-dimethyl xanthate, CH3OC(S)SCH3, in the shallow-core S 2p region. The spectral assignment and the electronic structure are interpreted in terms of the most stable synperiplanar conformer in the Cs symmetry point group. The use of tunable synchrotron radiation allows for a selective excitation of sulfur atoms at different photon energy values, including resonance transitions and ionization around the S 2p level. The fragmentation patterns show that the title molecule is well suited as a laboratory precursor of ionic species found in the interstellar medium, especially formyl and thioformyl cations, HCO+ and HCS+ , respectively.Fil: Rodriguez Pirani, Lucas Sebastian. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino"; ArgentinaFil: Canneva, Antonela. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino"; Argentina. YPF - Tecnología; ArgentinaFil: Gerones, Mariana. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino"; ArgentinaFil: Della Vedova, Carlos Omar. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino"; ArgentinaFil: Romano, Rosana Mariel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino"; ArgentinaFil: Cavasso Filho, Reinaldo. Universidad Federal do Abc; BrasilFil: Erben, Mauricio Federico. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino"; Argentin

Formation of HCO+ and HCS+ Ions in the Photodissociation of CH3OC(S)SCH3 under VUV Synchrotron Radiation

Synchrotron-based total ion yield and photoelectron-photoion-coincidence spectra have been applied to investigate the electronic structure and the dissociative ionization of gaseous O,S-dimethyl xanthate, CH3OC(S)SCH3, in the shallow-core S 2p region. The spectral assignment and the electronic structure are interpreted in terms of the most stable synperiplanar conformer in the Cs symmetry point group. The use of tunable synchrotron radiation allows for a selective excitation of sulfur atoms at different photon energy values, including resonance transitions and ionization around the S 2p level. The fragmentation patterns show that the title molecule is well suited as a laboratory precursor of ionic species found in the interstellar medium, especially formyl and thioformyl cations, HCO+ and HCS+, respectively.Fil: Rodriguez Pirani, Lucas Sebastian. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino"; ArgentinaFil: Canneva, Antonela. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino"; ArgentinaFil: Gerones, Mariana. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino"; ArgentinaFil: Della Vedova, Carlos Omar. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino"; ArgentinaFil: Romano, Rosana Mariel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino"; ArgentinaFil: Cavasso Filho, Reinaldo. Universidad Federal Do Abc; BrasilFil: Erben, Mauricio Federico. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino"; Argentin

Dissociative Photoionization of sulfenylcarbonyl -C(O)S- compounds induced by synchrotron radiation

En este trabajo se reportan los espectros de ionización y disociación fotoinducidas alrededor de las transiciones S 2p, 2p Cl, C 1s, O 1s, y F 1s ´ de los compuestos carbonylsulfenyl: FC (O) SCL, CLC (O) SCL, CH3C (O) y SH CH3OC (O) SCL. Estos espectros se obtuvieron utilizando radiación sincrotrón en el intervalo de 100-1000 eV y las técnicas de multicoincidencia, que incluyen la coincidencia de fotoelectrones- ´ fotoiones (PEPICO) y la coincidencia fotoelectron-fotoión-fotoión (PEPIPICO) y espectrometría de masas por tiempo de vuelo (TOF). Se observaron procesos electrónicos muy complejos a energías de resonancia por debajo del límite de ionización S 2p, que parecen ser características de los compuestos que contienen -SC (O). En base a las observaciones se discute la dinámica de la disociación para la ´ producción de los principales pares de iones. Los canales de disociación se estudiaron mediante la evaluación de la forma y la pendiente de las islas de coincidencias seleccionadas del espectro PEPIPICO. Se proponen procesos de dos, tres y cuatro cuerpos.Total ion yield spectra as well as photoinduced fragmetation around the S 2p,Cl 2p, C 1s, O 1s, and F 1s transitions of the carbonylsulfenyl compounds: FC(O)SCl,ClC(O)SCl, CH3C(O)SH and CH3OC(O)SCl, have been measured by using synchrotron radiation in the range of 100-1000 eV and multicoincidence techniques, which include photoelectron-photoion coincidence (PEPICO) and phtotoelectron-photoionphotoion coincidence (PEPIPICO) time-of-flight (TOF) mass spectrometry. Complex electronic processes were observed at resonant energies below the S 2p ionization edge, which appear to be characteristic for -SC(O)- containing compounds. The dissociation dynamic for the main ion-pair production is discussed. Dissociation channels were studied by evaluating the shape and slope of selected coincidence islands in the PEPIPICO spectra. Two- , three- and four-body processes, were proposed.Fil: Gerones, Mariana. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino"; ArgentinaFil: Erben, Mauricio Federico. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino"; ArgentinaFil: Cortés, Emiliano. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino"; ArgentinaFil: Rodriguez Pirani, Lucas Sebastian. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino"; ArgentinaFil: Ge, Maofa. Chinese Academy of Sciences; República de ChinaFil: Romano, Rosana Mariel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino"; ArgentinaFil: Yao, Li. Chinese Academy of Sciences; República de ChinaFil: Della Vedova, Carlos Omar. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino"; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Labor. de Servicio A la Industria y Al Sistema; Argentin

Electronic Properties and Dissociative Photoionization of Thiocyanates, Part III. the Effect of the Group's Electronegativity in the Valence and Shallow-Core (Sulfur and Chlorine 2p) Regions of CCl3SCN and CCl2FSCN

Both photoelectron spectroscopy (PES) data and PhotoElectron-PhotoIon-Coincidence (PEPICO) spectra obtained from a synchrotron facility have been used to examine the electronic structure and the dissociative ionization of halomethyl thiocyantes in the valence and shallow-core S 2p and Cl 2p regions. Two simple and closely related molecules, namely, CCl3SCN and CCl2FSCN, have been analyzed to assess the role of halogen substitution in the electronic properties of thiocyanates. The assignment of the He(I) photoelectron spectra has been achieved with the help of quantum chemical calculations at the outer-valence Green's function (OVGF) level of approximation. The first ionization energies observed at 10.55 and 10.78 eV for CCl3SCN and CCl2FSCN, respectively, are assigned to ionization processes from the sulfur lone pair orbital [n(S)]. When these molecules are compared with CX3SCN (X = H, Cl, F) species, a linear relationship between the vertical first ionization energy and electronegativity of CX3 group is observed. Irradiation of CCl3SCN and CCl2FSCN with photons in the valence energy regions leads to the formation of CCl2X+ and CClXSCN+ ions (X = Cl or F). Additionally, the achievement of the fragmentation patterns and the total ion yield spectra obtained from the PEPICO data in the S 2p and Cl 2p regions and several dissociation channels can be inferred for the core-excited species by using the triple coincidence PEPIPICO (PhotoElectron-PhotoIon-PhotoIon-Coincidence) spectra.Fil: Rodriguez Pirani, Lucas Sebastian. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino"; ArgentinaFil: Della Védova, Carlos Omar. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino"; ArgentinaFil: Gerones, Mariana. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino"; ArgentinaFil: Romano, Rosana Mariel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino"; ArgentinaFil: Cavasso-Filho, Reinaldo. Universidade Federal do ABC; BrasilFil: Ge, Maofa. Chinese Academy of Sciences; República de ChinaFil: Ma, Chunping. Chinese Academy of Sciences; República de ChinaFil: Erben, Mauricio Federico. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Química Inorgánica "Dr. Pedro J. Aymonino"; Argentin

Photoelectron Spectroscopy and Ionic Fragmentation of OSeCl2 and Its Analogue OSCl2 under VUV Irradiation

The electronic structure and the dissociative ionization of selenium oxychloride, OSeCl2, have been investigated in the valence region by using results from both photoelectron spectroscopy (PES) and synchrotron-based photoelectron photoion coincidence (PEPICO) spectra. The PES is assigned with the help of quantum chemical calculations at the outer-valence Green's function (OVGF) and symmetry adapted cluster/configuration interaction (SAC-CI) levels. The first energy ionization is observed at 11.47 eV assigned to the ionization of electrons formally delocalized over the Se, Cl, and O lone pair orbitals. Irradiation of OSeCl2 with photons in the valence region leads to the formation of OSeCl2•+, OSeCl+, SeCl2•+, SeCl+, and SeO•+ ions. Furthermore, the inner shell Se 3p, Cl 2p, and Se 3s electronic regions of OSeCl2 together with S 2p, Cl 2p, and S 2s electronic regions of thionyl chloride, OSCl2, have been studied by using tunable synchrotron radiation. Thus, total ion yield spectra and the fragmentation patterns deduced from PEPICO spectra at the various excitation energies have been studied. Cl+, O•+, and Se•+ ions appear as the most intense fragments in the OSeCl2 PEPICO spectra, like in the sulfur analogue OSCl2, whose photofragmentation is dominated by the Cl+, O•+, and S•+ ions. Fragmentation processes in OSCl2 leading to the formation of the double coincidences involving atomic ions appear as the most intense in the PEPIPICO spectra. (Figure Presented).Fil: Gerones, Mariana. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica ; ArgentinaFil: Rodriguez Pirani, Lucas Sebastian. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica ; ArgentinaFil: Erben, Mauricio Federico. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica ; ArgentinaFil: Romano, Rosana Mariel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica ; ArgentinaFil: Cavasso Filho, Reinaldo L.. Universidade Federal do ABC; BrasilFil: Tong, Sheng Rui. Chinese Academy of Sciences; República de ChinaFil: Ge, Maofa. Chinese Academy of Sciences; República de ChinaFil: Della Védova, Carlos Omar. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Química Inorgánica ; Argentin