Isopropoxotitanatos de ferro (III) : preparaçao, caracterizaçao e aplicaçoes

Orientador : Jaisa Fernandes SoaresDissertaçao (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciencias Exatas, Programa de Pós-Graduaçao em Química. Defesa: Curitiba, 2004Inclui bibliografiaÁrea de concentraçao: Química inorgânic

An Oxalate-Bridged Copper(II) Complex Combining Monodentate Benzoate, 2,2'-bipyridine and Aqua Ligands:Synthesis, Crystal Structure and Investigation of Magnetic Properties

A dinuclear copper(II) complex of formula [{Cu(bipy)(bzt)(OH2)}2(μ-ox)] (1) (where bipy = 2,2'-bipyridine, bzt = benzoate and ox = oxalate) was synthesised and characterised by diffractometric (powder and single-crystal XRD) and thermogravimetric (TG/DTG) analyses, spectroscopic techniques (IR, Raman, electron paramagnetic resonance spectroscopy (EPR) and electronic spectroscopy), magnetic measurements and density functional theory (DFT) calculations. The analysis of the crystal structure revealed that the oxalate ligand is in bis(bidentate) coordination mode between two copper(II) centres. The other four positions of the coordination environment of the copper(II) ion are occupied by one water molecule, a bidentate bipy and a monodentate bzt ligand. An inversion centre located on the ox ligand generates the other half of the dinuclear complex. Intermolecular hydrogen bonds and π-π interactions are responsible for the organisation of the molecules in the solid state. Molar magnetic susceptibility and field dependence magnetisation studies evidenced a weak intramolecular-ferromagnetic interaction (J = +2.9 cm-1) between the metal ions. The sign and magnitude of the calculated J value by density functional theory (DFT) are in agreement with the experimental data

Isopropoxotitanatos de ferro (III) : preparaçao, caracterizaçao e aplicaçoes

Orientador : Jaisa Fernandes SoaresDissertaçao (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciencias Exatas, Programa de Pós-Graduaçao em Química. Defesa: Curitiba, 2004Inclui bibliografiaÁrea de concentraçao: Química inorgânic

Precursores Homo e Heterometálicos para óxidos baseados em vanádio

Resumo: Nosso interesse na preparacao de complexos (alcoxidos e carboxilatos) homo- e heterometalicos baseados em vanadio deve-se ao seu potencial de aplicacao como precursores de oxidos de interesse industrial, principalmente aqueles contendo vanadio nos estados de oxidacao +IV e/ou +V. Neste trabalho, todas as operacoes experimentais foram realizadas utilizando tecnicas de Schlenk e gglove-box h. Os produtos foram caracterizados por analise elementar, difratometria de raios X de monocristal e de po, analise quantitativa de fases cristalinas pelo metodo de Rietveld, tecnicas espectroscopicas (FTIR, Raman, RPE, 29Si RMN), voltametria ciclica e determinacao de susceptibilidade magnetica. O complexo [V2(ƒÊ-OPri)2(OPri)6] foi submetido ao processamento sol-gel por tres metodologias distintas, que levaram a ormacao de oxidos de valencia mista (V10O24 E12H2O), de vanadio(IV) (V2O4 E2H2O) e de vanadio(V) (V2O5), sendo que a formacao destas especies e altamente dependente da metodologia empregada. A hidrolise ao ar de [V2(ƒÊ-OPri)2(OPri)6] levou a formacao de novos produtos, provavelmente oxoalcoxidos e oxidos de valencia mista. Este precursor tambem foi empregado na preparacao de filmes transparentes e incolores com caracteristicas eletroquimicas promissoras. A reacao entre [V(acac)3] e [{NaTi(OPri)5}\] gerou os produtos heterometalicos A e B; o produto A foi submetido ao processamento sol-gel por duas etodologias distintas, que levaram a formacao de solucoes solidas do tipo a-Na1+x+yV1-x(Ti)xO3-y (1P150-600 e 2P55-600), da mistura das fases Na1,292V6-x(Ti)xO15 e Na1,484V3-x(Ti)xO8 (1S600 e 1S450), e de Na1+xV3-x(Ti)xO8-y (2S450). A reacao entre [VCl3(thf)3], [{NaTi(OPri)5}\] e CH3COOH levou a formacao de [V3(ƒÊ3-O)(ƒÊ-CH3COO)6(thf)3] [TiCl2(OH)3] E2H2O (C), enquanto a reacao entre V2(ƒÊ-OR)2(OR)6] e MOR (R = neopentila e M = Li+) produziu os cristais D e E, que apresentam caracteristicas estruturais admiravelmente distintivas. O oxoalcoxido molecular D contem unidades OSi(Me2)(ONep)}- que foram produzidas por ataque nucleofilico de grupos neopentoxidos a ligacoes Si-O do polimero de silicone dissolvido acidentalmente no meio de reacao. Ja a reacao entre V2(ƒÊ-OR)2(OR)6] e MOR (R = isopropila e M = K+) produziu F ( gKV(OPri)5 h) e G ([{K2(VO)2(ƒÊ-OPri)2(OPri)4(HOPri)2}\]). As rotas sinteticas empregadas na preparacao de C-G geram estes materiais em bons endimentos, o que contribui para que eles sejam candidatos promissores para a preparacao de oxidos mistos baseados em vanadio

Precursores Homo e Heterometálicos para óxidos baseados em vanádio

Resumo: Nosso interesse na preparacao de complexos (alcoxidos e carboxilatos) homo- e heterometalicos baseados em vanadio deve-se ao seu potencial de aplicacao como precursores de oxidos de interesse industrial, principalmente aqueles contendo vanadio nos estados de oxidacao +IV e/ou +V. Neste trabalho, todas as operacoes experimentais foram realizadas utilizando tecnicas de Schlenk e gglove-box h. Os produtos foram caracterizados por analise elementar, difratometria de raios X de monocristal e de po, analise quantitativa de fases cristalinas pelo metodo de Rietveld, tecnicas espectroscopicas (FTIR, Raman, RPE, 29Si RMN), voltametria ciclica e determinacao de susceptibilidade magnetica. O complexo [V2(ƒÊ-OPri)2(OPri)6] foi submetido ao processamento sol-gel por tres metodologias distintas, que levaram a ormacao de oxidos de valencia mista (V10O24 E12H2O), de vanadio(IV) (V2O4 E2H2O) e de vanadio(V) (V2O5), sendo que a formacao destas especies e altamente dependente da metodologia empregada. A hidrolise ao ar de [V2(ƒÊ-OPri)2(OPri)6] levou a formacao de novos produtos, provavelmente oxoalcoxidos e oxidos de valencia mista. Este precursor tambem foi empregado na preparacao de filmes transparentes e incolores com caracteristicas eletroquimicas promissoras. A reacao entre [V(acac)3] e [{NaTi(OPri)5}\] gerou os produtos heterometalicos A e B; o produto A foi submetido ao processamento sol-gel por duas etodologias distintas, que levaram a formacao de solucoes solidas do tipo a-Na1+x+yV1-x(Ti)xO3-y (1P150-600 e 2P55-600), da mistura das fases Na1,292V6-x(Ti)xO15 e Na1,484V3-x(Ti)xO8 (1S600 e 1S450), e de Na1+xV3-x(Ti)xO8-y (2S450). A reacao entre [VCl3(thf)3], [{NaTi(OPri)5}\] e CH3COOH levou a formacao de [V3(ƒÊ3-O)(ƒÊ-CH3COO)6(thf)3] [TiCl2(OH)3] E2H2O (C), enquanto a reacao entre V2(ƒÊ-OR)2(OR)6] e MOR (R = neopentila e M = Li+) produziu os cristais D e E, que apresentam caracteristicas estruturais admiravelmente distintivas. O oxoalcoxido molecular D contem unidades OSi(Me2)(ONep)}- que foram produzidas por ataque nucleofilico de grupos neopentoxidos a ligacoes Si-O do polimero de silicone dissolvido acidentalmente no meio de reacao. Ja a reacao entre V2(ƒÊ-OR)2(OR)6] e MOR (R = isopropila e M = K+) produziu F ( gKV(OPri)5 h) e G ([{K2(VO)2(ƒÊ-OPri)2(OPri)4(HOPri)2}\]). As rotas sinteticas empregadas na preparacao de C-G geram estes materiais em bons endimentos, o que contribui para que eles sejam candidatos promissores para a preparacao de oxidos mistos baseados em vanadio