A la recherche de matériaux organiques pour l'optique non linéaire : synthèse de 2,5-diaryl thiophènes, de thiéno3,2-b thiophènes et de leurs analogues sélénies

The synthesis of 2,5-diaryl thiophenes and selenophenes are described in the first part. Ageneral method of synthesis is used starting from beta-aryl-beta-chloro acroleins, sodium sulfide and selenide and various substituted benzyl bromides. Association of donnor and attractor groups is used for introducing polarization in the molecule. It has been shown that exist a correlation between Hammettt's sigma values and the maximum absorption wavelength. Also a bathochromic effect exist when going from thiophene to selenophene series. In a second part, new 2-aryl thieno [3,2-b]thiophenes are presented. Their synthesis are described and compared using palladium catalysed reactions and intramolecular cyclisation reactionsLes travaux présentés concernent la synthèse de thiophènes, sélénophènes et thiéno3,2-bthiophènes substitués par des groupements donneurs et attracteurs. L'introduction de ces substituants a pour but de créer une délocalisation électronique pouvant induire des effets en optique non linéaire. Une première partie décrit la synthèse de 2,5-diaryl-thiophènes et -sélénophènes. La méthode générale préconisée, utilise la condensation de bêta-aryl-bêta-chloro acroléines, de chalcogénures alcalins et de bromures de benzyles. Une étude comparative entre la synthèse précitée et une autre voie utilisant des méthodes de couplages de type Suzuki et Stille est également réalisée. Les études spectroscopiques UV montrent qu'il existe dans une même série, une relation entre la longueur d'onde d'absorption maximale et les constantes de Hammett des substituants présents ; et un déplacement bathochrome en passant de la série soufrée à la série séléniée. Dans une deuxième partie, une étude en série hétérocyclique condensée a permis de développer trois nouvelles voies de synthèse d'aryl thiéno3,2-bthiophènes, utilisant des réactions d'arylation à l'aide d'organométalliques mais également des cyclisations intramoléculaires évitant ces réactions de couplages. Une étude comparative des différentes approches est présenté

Superhydrophobic polypyrene films to prevent Staphylococcus Aureus and Pseudomonas aeruginosa biofilm adhesion on surfaces: high efficiency deciphered by fluorescence microscopy

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Palladium-catalyzed regioselective alkoxylation via C-H bond activation in the dihydrobenzo[c]acridine series

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Synthèse et propriétés de nouvelles architectures moléculaires hélicoïdales

VERSAILLES-BU Sciences et IUT (786462101) / SudocSudocFranceF

C-H Functionalization Strategies in the Naphthalene Series: Site Selections and Functional Diversity

International audienceNaphthalene is certainly not a common arene. In contrast to benzene, the bicyclic feature of naphthalene offers multiple differentiable positions and thus a broad diversity of substitution patterns. Naphthalene is a central building block for the construction of elaborated polycyclic architectures with applications in broad domains such as life and materials sciences. As a result, C-H functionalization strategies specially designed for naphthalene substrates have become essential to install valuable substituents on one or both rings towards polysubstituted naphthalenes. This short review provides a focus on uncommon substitution patterns; however, classical ortho C-H activation is not covered. 1 Introduction 2 C-H Functionalization Using a Directing Group Located at Position 1 2.1 Functionalization on the Ring Bearing the DG: 1,3-Substitution Pattern 2.2 Functionalization on the Ring Bearing the DG: 1,4-Substitution Pattern 2.3 Functionalization on the Neighboring Ring: 1,6-, 1,7- and 1,8-Substitution Patterns 3 C-H Functionalization Using a Directing Group Located at Position 2 3.1 Functionalization on the Ring Bearing the DG: 2,4- and 2,1-Substitution Patterns 3.2 Miscellaneous Substitution Patterns 4 Bis C-H Functionalization 4.1 Symmetrical Bisfunctionalization: 1,2,8-Substitution Pattern 4.2 Symmetrical Bisfunctionalization: 2,3,1-Substitution Pattern 4.2 Unsymmetrical Bisfunctionalization: 2,3,1-Substitution Pattern 4.3 Symmetrical Bisfunctionalization: 2,4,8-Substitution Pattern 5 Conclusion and Outloo

Unraveling the C−H Arylation of Benzo‐Fused Cycloalkanones: Combined Experimental and Computational Evidence

International audienceThe C-H functionalization of benzo-fused cycloalkanones represents a synthetic challenge since such scaffolds display different activation sites, at sp 2 and sp 3 carbons, a bicyclic structure and various sizes of the cycloalkanone ring. Anticipating the outcome of C-H functionalization and the impact of the presence and size of the cycloalkanone ring would help to foresee synthetic routes to more complex molecular architectures. The mechanism of C-H arylation was studied using DFT calculations for tetralone, benzosuberone and indanone and compared to acetophenone. Comparison of energetic profiles allowed identifying key steps of the process. Analysis of the topology of key intermediates allowed correlating the deformation of palladacycles to the potential reactivity of the benzo-fused cycloalkanone family members. The experimental results were in full agreement with the trend provided by the theoretical study. A wide panel of diversely substituted benzo-fused cycloalkanones has been successfully obtained using optimized conditions. Moreover, an approach towards polycyclic molecules has been illustrated featuring a C-H arylation and a second step taking advantage of the remaining ketone fragment and its ability to undergo diverse transformations leading to alternative pathways to more complex molecular architecture

Nouvelles associations et réactions multicomposantes (aminofurannes substrats de choix)

Ces travaux s'articulent autour de la synthèse et l'exploitation de la réactivité d'aminofuraldéhydes et de leurs dérivés dans des réactions en un seul pot. Une première partie, décrit l'évaluation de la réactivité de ces nouveaux diènes dans les réactions de cycloaddition du type Diels-Alder. L'association inédite des deux étapes amination-Diels-Alder en un nseul pot d'une manière séquentielle a été réalisée avec succès. La généralisation de cette première combinaison inédite fait apparaître quelques limitations qui ont nécessité des modulations structurales sur les substrats précédents. Ainsi, dans une deuxième partie, en s'appuyant sur des calculs de chimiequantique, des dérivés inédits d'aminofurylméthyalcools ont été synthétisés. Ces dernières ont été préparées et se sont montrées réactives permettant l'accès à des motifs isoindolinones avec de bons rendements. L'obtention de ces motifs en mode séquentiel a également été réalisée. L'évolution de cette stratégie vers une séquence du type domino a permis l'obtention d'isoindolinones tricycliques, d'une manière diastéréosélective. Ces tricycles ont également été obtenus en absence de solvant. Ladernière partie a porté sur l'exploitation de la réactivité des aminofuraldéhydes en tant qu'énamines. Dans ce contexte, des liaisons C-C, C-N et C-Halogène ont été créées, en absence d'additifs catalytiques, avec de bons rendements.This study deals the synthesis, reactivity and use of aminofuraldehydes in one processes. In a first part, these new substrates were evaluated as dienes in Diels-Alder type cycloadditions. The two step amination-Diels-Alder sequence represents an unprecedent sequential one pot access to anilines. Some limitations, that arised from this initial sudy, required modulations of the substitution pattern of the furan. Thus, in a second part, based on computational calculations, novel aminofurylmethyalcools derivatives were synthesized. These modified substrates revealed more reactive but less stable . Taking into account both reactivityv and stability, a new family of aminofurylmethylamines was next targeted. The latter were successfully prepared and allowed the synthesis of isoindolinone motifs in high yields through either a three step or a one pot sequential process. A further evolution of this stategy was achieved towards diastereopure tricyclic isoindolinones via domino-type sequence. These tricyclic componds could also be obtained under solvent free conditions. In a last part, the enamine behavior of aminofuraldehydes has been highlighted. In this context, C-C, C-N as well as C-halogen bonds have been successfully formed in high yields, without the use of any catalytic additives.VERSAILLES-BU Sciences et IUT (786462101) / SudocSudocFranceF

On the Shape and Synthesis of Extended Fluorenones: Recent Advances and Upcoming Challenges

International audienceExtended fluorenones represent a particular class of polycyclic compounds. The extension of the aromatic system through the fusion of additional benzene rings onto the central tricyclic fluorenone gives rise to an impressive topological diversity and allows to modulate the properties of the original molecule. The multiple ways this aromatic extension can be joined onto the tricyclic core generates multiple spatial arrangements from linear, angular, mixed linear-angular, to helical. This extensive range of shapes and their subsequent applications has piqued the curiosity of the scientific community, who now creatively compete to develop selective and direct routes to these valuable molecular architectures. Potential applications of these diverse domains have also driven the development of strategies for the installation of various substituents at selected sites of the carbon backbone. This Review intends to provide the reader with an up-to-date overview of the methods for constructing extended fluorenones and their properties