On the existence of a dynamic critical point by using wet milling on (±) modafinil

This study has been carried out on the molecular compound (±) modafinil, which exhibits five pure polymorphic forms (I, III, IV, V and VI). At P = 1 atm, irrespective of temperature and without any milling energy, Form I is the stable form. Therefore, the other polymorphic forms (III, IV, V and VI) are of monotropic character. The steady states of (±) modafinil have been investigated as a function of wet milling parameters (milling intensity and water concentration). The results presented here suggest the existence of a dynamic critical point defined by Tc ≈ 40°C, Pc ≈ 1 atm, Ic ≈ k R; R=50, Xc = 2% mass percent of water, respectively the critical: mean temperature, global pressure, milling intensity proportional to R and water composition (in mass percent)

Diffusion Of Indigo Molecules Inside The Palygorskite Clay Channels

The search for durable dyes led several past civilizations to develop artificial pigments. Maya Blue (MB), manufactured in pre-Columbian Mesoamerica, is one of the best known examples of an organic-inorganic hybrid material. Its durability is due to the unique association of indigo molecule and palygorskite, a particular fibrous clay occurring in Yucatan. Despite 50 years of sustained interest, the microscopic structure of MB and its relation to the durability remain open questions. Combining new thermogravimetric and synchrotron X-ray diffraction analyses, we show that indigo molecules can diffuse into the channel of the palygorskite during the heating process, replacing zeolitic water and stabilizing the room temperature phases of the clay

Dynamic Study of N'N-dimethylparanitroaniline encapsulated in Silicalite-1 matrix using neutron spin-echo spectroscopy

International audienceThe present work focuses on the dynamic studies of N'N-dimethyl- paranitroaniline (dmpNA) encapsulated in silicalite zeolite. Quasielastic neutron scattering (QENS) experiments are carried out using neutron spin-echo technique. Polarisation of the scattered neutron beam is measured at carefully chosen values of Q=0.35, 0.9, 1.1 and 1.45 A -1 at xed T=298 K and at xed Q=0.9 A -1 at 150, 200, 250 and 298 K. This gives insight into the motion and the related activation energy of the guest dmpNA molecule. The quasielastic signal observed in the present system within the time range considered is due to fast local rotational motions of protons of the end methyl groups. The results are in good agreement with the dynamics of methyl group rotations reported in the literature by back- scattering QENS technique

Association of indigo with zeolites for improved colour stabilization

International audienceThe durability of an organic colour and its resistance against external chemical agents and exposure to light can be significantly enhanced by hybridizing the natural dye with a mineral. In search for stable natural pigments, the present work focuses on the association of indigo blue with several zeolitic matrices (LTA zeolite, mordenite, MFI zeolite). The manufacturing of the hybrid pigment is tested under varying oxidising conditions, using Raman and UV-visible spectrometric techniques. Blending indigo with MFI is shown to yield the most stable composite in all of our artificial indigo pigments. In absence of defects and substituted cations such as aluminum in the framework of the MFI zeolite matrix, we show that matching the pore size with the dimensions of the guest indigo molecule is the key factor. The evidence for the high colour stability of indigo@MFI opens a new path for modeling the stability of indigo in various alumino-silicate substrates such as in the historical Maya Blue pigment

Revisiting Maya Blue and Designing Hybrid Pigments by Archaeomimetism

Maya Blue is actually one of the best known examples of an organic-inorganic hybrid material. Yet despite 50 years of sustained interest, its microscopic structure and its relation to durability remain open questions. We address the issue by archaeomimetism: engineering an archaeoinspired pigment, satisfactorily reproducing the colour and chemical stability of Maya Blue. By comparing and contrasting ancient pigment and the new analogue, we deduce a new explanation for this durability

Cristallographie des matériaux hétérogènes ou partiellement cristallisés : application aux matériaux du Patrimoine et solides moléculaires organiques

Ces dernières années, un intérêt grandissant a été accordé à l'étude de matériaux issus d'enjeux sociétaux, études souvent motivées par le grand public demandeur de ce type de démarche scientifique. Cet intérêt a même pu faciliter la réalisation de projets ambitieux, tels que la construction du synchrotron SOLEIL, fortement soutenu et financé par les collectivités territoriales pour son aspect applicatif . Depuis mes travaux de thèse, j'ai participé et j'anime aujourd'hui des sujets de recherche directement liés à certains de ces matériaux issus d'enjeux sociétaux (matériaux du Patrimoine et composés pharmaceutiques). Ces matériaux ont en commun d'être des matériaux souvent complexes, qui incitent des développements instrumentaux et analytiques spécifiques. L'enjeu cristallographique de mon travail est donc d'arriver à proposer des méthodes permettant de caractériser ces matériaux dits " réels ", tels qu'on les utilise ou tels qu'on les a mis au jour. Les échantillons étudiés étant majoritairement polycristallins, la technique d'analyse privilégiée est logiquement la diffraction de poudre (mise en œuvre aussi bien en laboratoire que sur grands instruments), souvent combinée à des techniques de microscopies et de spectroscopies

Application de la Diffraction des Rayons X en Archéométrie

International audienceLa problématique de la détermination de provenance des matériaux et des objets archéologiques est un des questionnements clés en archéologie pour restituer les réseaux d’échanges, les niveaux techniques, les contacts culturels, économiques et sociaux au sein des sociétés anciennes. L’analyse physico-chimique des matériaux anciens est un outil puissant pour répondre à ces questions. Elle a vu, ces dernières années, d’importants progrès méthodologiques, en particulier pour des matériaux dont il était difficile jusqu’alors de déterminer les origines. Par ailleurs, les approches méthodologiques, pour qu’elles soient efficaces, doivent être adaptées et peuvent être très complexes. Elles se doivent également d’être menées en symbiose avec les approches archéologiques et historiques.Le présent ouvrage a pour objectif de faire un bilan sur l’ensemble de ces points, et ceci à destination des différentes communautés concernées : archéologues, conservateurs, historiens et archéomètres… Il offre un large panorama et les bases nécessaires pour aborder les problématiques « provenance » à la lumière des dernières avancées dans le domaine. Il se divise en 2 parties. La première traite, pour chacun des matériaux considérés, des problématiques archéologiques et archéométriques liées aux études de provenance. La seconde vise à exposer, de manière pratique et accessible, quelques techniques analytiques majeures pour les études de provenance et de circulation

Application de la Diffraction des Rayons X en Archéométrie

International audienceLa problématique de la détermination de provenance des matériaux et des objets archéologiques est un des questionnements clés en archéologie pour restituer les réseaux d’échanges, les niveaux techniques, les contacts culturels, économiques et sociaux au sein des sociétés anciennes. L’analyse physico-chimique des matériaux anciens est un outil puissant pour répondre à ces questions. Elle a vu, ces dernières années, d’importants progrès méthodologiques, en particulier pour des matériaux dont il était difficile jusqu’alors de déterminer les origines. Par ailleurs, les approches méthodologiques, pour qu’elles soient efficaces, doivent être adaptées et peuvent être très complexes. Elles se doivent également d’être menées en symbiose avec les approches archéologiques et historiques.Le présent ouvrage a pour objectif de faire un bilan sur l’ensemble de ces points, et ceci à destination des différentes communautés concernées : archéologues, conservateurs, historiens et archéomètres… Il offre un large panorama et les bases nécessaires pour aborder les problématiques « provenance » à la lumière des dernières avancées dans le domaine. Il se divise en 2 parties. La première traite, pour chacun des matériaux considérés, des problématiques archéologiques et archéométriques liées aux études de provenance. La seconde vise à exposer, de manière pratique et accessible, quelques techniques analytiques majeures pour les études de provenance et de circulation

Foreword

International audienc