306 research outputs found

    A humán myocardium kontraktilis fehérjéinek oxidációja és annak mechanikai következményei = The mechanical consequence of contractile protein oxidation in the human myocardium

    Get PDF
    Megfigyeléseink szerint a szívelégtelenség előrehaladott stádiumaiban a kontraktilis fehérjék Ca2+-érzékenysége fokozódik, mely leginkább a troponin I fehérjék alul-foszforforiláltságával függhet össze. Amennyiben a funkciózavar diastolés komponenssel is rendelkezik, úgy a csökkent miofilemantáris fehérjefoszforiláció a szarkomer titin nevű óriásfehérjéjét is érintheti, ezáltal fokozva a szívizomsejtek passzív feszülését. Ezeket az eltéréseket a nitro-oxidatív stressz fokozódásával járó állapotokban további fehérjekárosodások egészíthetik ki. In vitro teszt körülmények között a szívizomfehérjék szulfhidril csoportjainak (SH) ditiodipiridin segítségével létrehozott oxidációja, a tirozin oldalláncok peroxinitrit segítségével kiváltott nitrációja, vagy karbonilációja a szívizomsejtek Ca2+-ra adott válaszadó-képességét egyaránt csökkentik. A szarkomerek mechanikai funkciójának változásit azonban ezekben az esetekben más és más fehérjék idézik elő. Míg a szarkomerfehérjék nitrációja elsősorban strukturális változásokat eredményez, addig az SH-oxidáció és a fehérjekarboniláció a kontraktilis fehérjerendszer működésének szabályozását károsítja. Összességében, a szívbetegségek során a kontraktilis erő Ca2+-érzékenységének növekedése vagy csökkenése a szakomert alkotó fehérjék egymáshoz viszonyított hierarchikus rendszerétől és a fehérjekárosodások egymásra gyakorolt hatásaitól függhetnek. Ez magyarázhatja azt is, hogy infarktuson átesett egerek (fokozott fehéjekarbonilációjával járó) szívelégtelenségében, dacára a troponin I hipofoszforilációjának, a kontraktilis erő Ca2+-érzékenységének csökkenése alakul ki. | Our results suggest that at progressed stages of heart failure beta-adrenergic down-regulation is accompanied by an increase in the Ca2+-sensitivity of force production mainly because of troponin I hypophosphorylation. In cases of diastolic dysfunction myofilament hypophosphorylation involves the giant sarcomeric protein titin, thereby increasing the passive stiffness of cardiomyocytes. These protein alterations might be complemented by additional ones during conditions leading to nitro-oxidative stress. Under in vitro test conditions selective oxidation of sulfhydryl groups (SH) by dithiodipyridine, nitration of tyrosine residues by peroxynitrite, or protein carbonylation all decrease the Ca2+-responsiveness of force production in permeabilized cardiomyocytes. However, the sarcomeric proteins affected by these insults and the mechanisms by which they evoke sarcomeric dysfunctions are divergent. Our results suggested predominant structural alterations of the sarcomere following protein nitration, while SH-oxidation or protein carbonylation were associated with changes in the fine regulation of sarcomeric function. Collectively, the direction of change in the Ca2+-sensitivity of force production may depend on the hierarchy of sarcomeric protein alterations and on their interactions in the diseased heart. For example, in a postischemic murine model of heart failure (with increased protein carbonylation) we found a decreased Ca2+-sensitivity of force production in cardiomyocytes at the infarcted zone despite troponin I hypophosphorylation

    Új típusú, rétegszerkezetű fémkatalizátorok előállítása, jellemzése és alkalmazása heterogén katalitikus reakciókban = Preparation and characterization of novel layer-structured metal catalysts, applications in heterogeneous catalytic reactions

    Get PDF
    Új szintézismódszereket dolgoztunk ki kationos tenziddel stabilizált, szabályozott méretű Pd és Pt nanorészecskék előállítására rétegszerkezetű agyagásványokban és mezopórusos hordozókban. A minták szerkezetét röntgendiffrakcióval és elektronmikroszkópos vizsgálatokkal tanulmányoztuk, katalitikus tulajdonságaikat folyadékfázisú hidrogénezési reakciókban vizsgáltuk. Pd katalizátorokon főként sztereoszelektív átalakulásokat tanulmányoztunk, Pt katalizátorokon kemoszelektív és enantioszelektív reakciókat is végrehajtottunk. A fenti reakciókban a minták nagymértékben aktív és szelektív katalizátoroknak bizonyultak. MCM-41 alapú katalizátorokra kimutattuk, hogy a mezopórusokban elhelyezkedő fémrészecskék katalitikusan aktívak, ezért a minták alakszelektív tulajdonsággal rendelkeznek. A fenti szintézismódszerek alapján monodiszperz Pd nanorészecskéket állítottunk elő rétegszerkezetű grafit-oxid hordozóban. A jelentős rétegközti fémtartalommal rendelkező Pd/grafit-oxid minták belső alkinek hidrogénezési reakcióiban kimagasló katalitikus aktivitást és cisz-alkén sztereoszelektivitást mutattak. Hordozós Pd katalizátorok folyadékfázisú diszperzitásának meghatározására új kísérleti módszert dolgoztunk ki, amely folyadékkromatográfiás vizsgálatokon alapul. Királis kationos tenzidet immobilizáltunk montmorillonit agyagásványon, tanulmányoztuk a minta szerkezetét, duzzadóképességét és katalitikus tulajdonságait benzaldehid dietil-cinkkel végzett enantioszelektív alkilezési reakciójában. | Novel synthesis methods, based on the application of cationic surfactants as stabilizers, have been developed for the generation of Pd and Pt nanoparticles of controlled crystallite size in layer-structured clay minerals and mesoporous materials. Structural characterization was performed by X-ray diffraction and transmission electron microscopy. The catalytic performances of the samples were tested in liquid-phase alkene and alkyne hydrogenations. For Pd nanoparticles, mostly stereoselective reactions were studied, whereas for Pt particles, chemoselective and enantioselective reactions were also investigated. Most of the samples proved to be highly active and selective catalysts. Further, Pd and Pt nanoparticles immobilized in the mesopores of MCM-41 were found to be shape selective catalysts. The above synthesis procedure was extended to the preparation of monodispersed Pd nanoparticles in graphite oxide. The Pd/graphite-oxide materials, which contained a significant amount of intercalated metal particles, exhibited outstanding catalytic activities and Z-alkene stereoselectivities for the hydrogenations of internal alkynes. A novel experimental method, liquid chromatography, has been developed for determination of the liquid-phase dispersion of supported Pd catalysts. A chiral cationic surfactant was immobilized in montmorillonite and investigated as a heterogeneous catalyst for the enantioselective alkylation of benzaldehyde with diethylzinc

    Funkcionalizált felületű szilárd anyagok katalitikus alkalmazása = Catalytic application of solids with functionalized surface

    Get PDF
    i) Különböző, irodalomban ismert eljárásokkkal, illetve azok módosításával felületi szulfonsavcsoporotokkal funkcionalizált rendezett mezopórusos szilikavázas katalizátorokat készítettünk. Ezeket különböző műszeres és kémiai eljárásokkal jellemeztük és alkilezésben, észteresítésben, izomerizációkban, acetilezésben és dimerizációban teszteltük, és a szerkezet és katalitikus tulajdonságok közötti összefüggéseket állapítottunk meg. Hasonló céllal mechanokémiai szintézissel készült savas katalizátorokat is vizsgáltunk. ii) Felületi módosítással, interkalációval és ioncserével Pd-tartalmú katalizátorokat készítettünk, amelyeket Heck-reakcióban, Suzuki-kapcsolásban, és acetilének szelektív félhidrogénezésében tanulmányoztunk. A Heck-reakcióban kiemelkedő tulajdonságokat tapasztaltunk: magas, tartós aktivitás és szelektivitás, sokszori újrafelhasználási lehetőség a katalitikus tulajdonságok változása nélkül. iii) A kereskedelmi forgalomban kapható SAC-13 szupersavas nanokompozit katalizátorral eljárásokat dolgoztunk ki szerves funkció csoportok védésére. iv) Homogén katalizátorokkal végzett összehasonlító vizsgálatok területén új eljárást dolgoztunk ki savamidok alkoximetilezésére és vizsgáltuk gyűrűs éterek alkilezőszerként történő alkalmazását trifluormetánszulfonsav szupersavval. | i) Using appropriately modified literature methods ordered mesoporous silica-based catalysts functionalized with sulfonic acid groups have been synthesized. These were characterized by physical and chemical methods and used in organic transformations, such as alkylation, estrerification, isomerization, acetal formation, and dimerization. Correlations between structure and catalyst performance were observed ad interpreted. Acidic catalysts prepared by mechanochemistry were used in similar studies. ii) Surface modification, intrecalation, and ion-exchange have been used to prepare supported Pd catalysts. These were tested in Heck reaction, Suzuki coupling, and selective semi-hydrogenation of acetylenes. Outstanding properties - high and stable catalytic activities and selectivities, and recyclings without decreasing catalyst performance - were observed in the Heck reaction. iii) Synthetic procedures have been developed to use commercial superacidic nanocomposite SAC-13 for the protection of organic functional groups. iv) A new method for the alkoxymethylation of carboxamides has been developed and studies were performed with the use of cyclic ethers as alkylating agents in the presence of triflic acid
    corecore