180 research outputs found
ΠΠ²Π°Π½ΡΠΎΠ²ΠΎ-Ρ ΡΠΌΡΡΠ½Π΅ Π΄ΠΎΡΠ»ΡΠ΄ΠΆΠ΅Π½Π½Ρ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΡΠ·ΠΌΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΡΡ Π΅ΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΡΠ²Π°Π½Π½Ρ Π³Π΅ΡΠ°Π½ΡΠΎΠ»Ρ ΡΠ° Π»ΠΈΠΌΠΎΠ½Π΅Π½Ρ Π½Π°Π΄Π°ΡΠ΅ΡΠ°ΡΠ½ΠΎΡ ΡΠ° Π½Π°Π΄Π±Π΅Π½Π·ΠΎΠΉΠ½ΠΎΡ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ°ΠΌΠΈ
Aim. To compare the mechanism of the epoxidation reaction of terpenes Geraniol and Limonene with peracetic acid and perbenzoic acid based on the quantum chemical study.Materials and methods. For the calculation the density functional theory (approximation UBH & HLYP/6-31G (d) Gaussian 09) method was applied. The specified density functional allows to correctly describing biradical structures; it is rather economic in terms of the computer time cost, which allows its use in the study of sufficiently complex organic compounds and reactions.Results and discussion. The quantum chemical study of mechanisms of the epoxidation reaction of such terpenes as Geraniol and Limonene with peracetic and perbenzonic acids using the density functional theory (approximation UBH & HLYP/6-31G (d) Gaussian 09 program) has been conducted. It has been shown that epoxidation of geraniol with both peroxyacids occurs preferably by the double bond C6=C7 due to stabilization of the corresponding transition state as a result of formation of hydrogen bond between the allyl hydroxyl group and the oxygen atom of the peroxy acid. Epoxidation of Limonene with perbenzoic and peracetic acids occurs via the cyclic double bond characterized by the lowest activation barrier, and it is consistent with the regioselectivity of the process generally known and experimentally proven.Conclusions. The results obtained are consistent with the experimental data, confirming the correctness of the use of this UBH & HLYP/6-31G (d) approach to study the regiochemical pecularities of the epoxidation process of alkenes containing several isolated double bonds.Π¦Π΅Π»Ρ β ΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΌΠ΅Ρ
Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠ° ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΡΠ΅ΡΠΏΠ΅Π½ΠΎΠΈΠ΄ΠΎΠ² ΠΠ΅ΡΠ°Π½ΠΈΠΎΠ»Π° ΠΈ ΠΠΈΠΌΠΎΠ½eΠ½Π° ΠΏΠ΅ΡΡΠΊΡΡΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΈ ΠΏΠ΅ΡΠ±Π΅Π½Π·ΠΎΠΉΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ°ΠΌΠΈ Π½Π° ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠΎΠ² ΠΊΠ²Π°Π½ΡΠΎΠ²ΠΎ-Ρ
ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ. ΠΠ°ΡΠ΅ΡΠΈΠ°Π»Ρ ΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Ρ. ΠΠ»Ρ ΡΠ°ΡΡΠ΅ΡΠ° ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π»ΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ ΡΡΠ½ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π°Π»Π° ΠΏΠ»ΠΎΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ (ΠΏΡΠΈΠ±Π»ΠΈΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ UBH & HLYP/6-31G (d)) ΠΏΡΠΎΠ³ΡΠ°ΠΌΠΌΡ Gaussian 09. Π£ΠΊΠ°Π·Π°Π½Π½ΡΠΉ ΡΡΠ½ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π°Π» ΠΏΠΎΠ·Π²ΠΎΠ»ΡΠ΅Ρ ΠΊΠΎΡΡΠ΅ΠΊΡΠ½ΠΎ ΠΎΠΏΠΈΡΡΠ²Π°ΡΡ Π±ΠΈΡΠ°Π΄ΠΈΠΊΠ°Π»ΡΠ½ΡΠ΅ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΡ ΠΈ ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ Π΄ΠΎΡΡΠ°ΡΠΎΡΠ½ΠΎ ΡΠΊΠΎΠ½ΠΎΠΌΠΈΡΠ½ΡΠΌ Ρ ΡΠΎΡΠΊΠΈ Π·ΡΠ΅Π½ΠΈΡ Π·Π°ΡΡΠ°Ρ ΠΊΠΎΠΌΠΏΡΡΡΠ΅ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π²ΡΠ΅ΠΌΠ΅Π½ΠΈ, ΡΡΠΎ ΠΏΠΎΠ·Π²ΠΎΠ»ΡΠ΅Ρ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°ΡΡ Π΅Π³ΠΎ Π΄Π»Ρ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ Π΄ΠΎΡΡΠ°ΡΠΎΡΠ½ΠΎ ΡΠ»ΠΎΠΆΠ½ΡΡ
ΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ
ΡΠΎΠ΅Π΄ΠΈΠ½Π΅Π½ΠΈΠΉ ΠΈ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΉ.Π Π΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΡ ΠΈ ΠΈΡ
ΠΎΠ±ΡΡΠΆΠ΄Π΅Π½ΠΈΠ΅. ΠΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΎ ΠΊΠ²Π°Π½ΡΠΎΠ²ΠΎ-Ρ
ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ΅ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΌΠ΅Ρ
Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠ° ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΡΠ΅ΡΠΏΠ΅Π½ΠΎΠΈΠ΄ΠΎΠ² ΠΠ΅ΡΠ°Π½ΠΈΠΎΠ»Π° ΠΈ ΠΠΈΠΌΠΎΠ½eΠ½Π° ΠΏΠ΅ΡΡΠΊΡΡΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΈ ΠΏΠ΅ΡΠ±Π΅Π½Π·ΠΎΠΉΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ°ΠΌΠΈ Ρ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Π° ΡΡΠ½ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π°Π»Π° ΠΏΠ»ΠΎΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ (ΠΏΡΠΈΠ±Π»ΠΈΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ UBH & HLYP/6-31G (d) ΠΏΡΠΎΠ³ΡΠ°ΠΌΠΌΡ Gaussian 09. ΠΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΎ, ΡΡΠΎ ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΠ΅ΡΠ°Π½ΠΈΠΎΠ»Π° ΠΎΠ±Π΅ΠΈΠΌΠΈ ΠΏΠ΅ΡΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ°ΠΌΠΈ ΠΏΡΠΎΠΈΡΡ
ΠΎΠ΄ΠΈΡ Π±ΡΡΡΡΠ΅Π΅ ΠΏΠΎ Π΄Π²ΠΎΠΉΠ½ΠΎΠΉ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ Π‘6=Π‘7 Π±Π»Π°Π³ΠΎΠ΄Π°ΡΡ ΡΡΠ°Π±ΠΈΠ»ΠΈΠ·Π°ΡΠΈΠΈ ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²ΡΡΡΠ΅Π³ΠΎ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Ρ
ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΎΡΡΠΎΡΠ½ΠΈΡ Π·Π° ΡΡΠ΅Ρ Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΉ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ ΠΌΠ΅ΠΆΠ΄Ρ Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ Π³ΠΈΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠΉ Π³ΡΡΠΏΠΏΡ Π°Π»Π»ΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΡ ΠΈ Π°ΡΠΎΠΌΠΎΠΌ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠ΄Π° ΠΏΠ΅ΡΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΡ. ΠΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΠΈΠΌΠΎΠ½Π΅Π½Π° ΠΏΠ΅ΡΡΠΊΡΡΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΈ ΠΏΠ΅ΡΠ±Π΅Π½Π·ΠΎΠΉΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ°ΠΌΠΈ ΠΏΡΠΎΠΈΡΡ
ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΠΏΠΎ ΡΠΈΠΊΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΉ Π΄Π²ΠΎΠΉΠ½ΠΎΠΉ ΡΠ²ΡΠ·ΠΈ ΠΈ Ρ
Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΠ·ΡΠ΅ΡΡΡ Π½Π°ΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΡΠΈΠΌ Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π°ΡΠΈΠΎΠ½Π½ΡΠΌ Π±Π°ΡΡΠ΅ΡΠΎΠΌ, ΡΡΠΎ ΡΠΎΠ³Π»Π°ΡΡΠ΅ΡΡΡ Ρ ΠΎΠ±ΡΠ΅ΠΈΠ·Π²Π΅ΡΡΠ½ΠΎΠΉ ΡΠΊΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΠ°Π»ΡΠ½ΠΎ Π΄ΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½Π½ΠΎΠΉ ΡΠ΅Π³ΠΈΠΎΡΠ΅Π»Π΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΠΎΡΡΡΡ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠ°.ΠΡΠ²ΠΎΠ΄Ρ. ΠΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΠ΅ ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΡ ΡΠΎΠ³Π»Π°ΡΡΡΡΡΡ Ρ ΡΠΊΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΠ°Π»ΡΠ½ΡΠΌΠΈ Π΄Π°Π½Π½ΡΠΌΠΈ, ΠΏΠΎΠ΄ΡΠ²Π΅ΡΠΆΠ΄Π°ΡΡ ΠΊΠΎΡΡΠ΅ΠΊΡΠ½ΠΎΡΡΡ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΏΡΠΈΠ±Π»ΠΈΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ UBH & HLYP/6-31G (d) Π΄Π»Ρ ΠΈΠ·ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΡΠ΅Π³ΠΈΠΎ-Ρ
ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ
ΠΎΡΠΎΠ±Π΅Π½Π½ΠΎΡΡΠ΅ΠΉ ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ Π°Π»ΠΊΠ΅Π½ΠΎΠ² Ρ Π½Π΅ΡΠΊΠΎΠ»ΡΠΊΠΈΠΌΠΈ ΠΈΠ·ΠΎΠ»ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½Π½ΡΠΌΠΈ Π΄Π²ΠΎΠΉΠ½ΡΠΌΠΈ ΡΠ²ΡΠ·ΡΠΌΠΈ.ΠΠ΅ΡΠ° β Π·βΡΡΡΠ²Π°Π½Π½Ρ ΠΌΠ΅Ρ
Π°Π½ΡΠ·ΠΌΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΡΡ Π΅ΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΡΠ²Π°Π½Π½Ρ ΡΠ΅ΡΠΏΠ΅Π½ΠΎΡΠ΄ΡΠ² ΠΠ΅ΡΠ°Π½ΡΠΎΠ»Ρ ΡΠ° ΠΠΈΠΌΠΎΠ½Π΅Π½Ρ Π½Π°Π΄Π°ΡΠ΅ΡΠ°ΡΠ½ΠΎΡ (ΠΏΠ΅ΡΠΎΠΊΡΡΠ΅ΡΠ°Π½ΠΎΠ²ΠΎΡ) ΡΠ° Π½Π°Π΄Π±Π΅Π½Π·ΠΎΠΉΠ½ΠΎΡ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ°ΠΌΠΈ Π·Π° ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠ°ΠΌΠΈ ΠΊΠ²Π°Π½ΡΠΎΠ²ΠΎ-Ρ
ΡΠΌΡΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π΄ΠΎΡΠ»ΡΠ΄ΠΆΠ΅Π½Π½Ρ. ΠΠ°ΡΠ΅ΡΡΠ°Π»ΠΈ ΡΠ° ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΈ. ΠΠ»Ρ ΡΠΎΠ·ΡΠ°Ρ
ΡΠ½ΠΊΡ Π²ΠΈΠΊΠΎΡΠΈΡΡΠΎΠ²ΡΠ²Π°Π»ΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ ΡΡΠ½ΠΊΡΡΠΎΠ½Π°Π»Ρ Π³ΡΡΡΠΈΠ½ΠΈ (Π½Π°Π±Π»ΠΈΠΆΠ΅Π½Π½Ρ UBH&HLYP/6-31G(d)) ΠΏΡΠΎΠ³ΡΠ°ΠΌΠΈ Gaussian 09. ΠΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΈΠΉ ΡΡΠ½ΠΊΡΡΠΎΠ½Π°Π» Π΄ΠΎΠ·Π²ΠΎΠ»ΡΡ ΠΊΠΎΡΠ΅ΠΊΡΠ½ΠΎ ΠΎΠΏΠΈΡΡΠ²Π°ΡΠΈ Π±ΡΡΠ°Π΄ΠΈΠΊΠ°Π»ΡΠ½Ρ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠΈ Ρ Ρ Π΄ΠΎΡΡΠ°ΡΠ½ΡΠΎ Π΅ΠΊΠΎΠ½ΠΎΠΌΡΡΠ½ΠΈΠΌ Π· ΡΠΎΡΠΊΠΈ Π·ΠΎΡΡ Π²ΠΈΡΡΠ°Ρ ΠΊΠΎΠΌΠΏβΡΡΠ΅ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠ°ΡΡ, ΡΠΎ Π΄ΠΎΠ·Π²ΠΎΠ»ΡΡ Π²ΠΈΠΊΠΎΡΠΈΡΡΠΎΠ²ΡΠ²Π°ΡΠΈ ΠΉΠΎΠ³ΠΎ Π΄Π»Ρ Π΄ΠΎΡΠ»ΡΠ΄ΠΆΠ΅Π½Π½Ρ Π΄ΠΎΡΠΈΡΡ ΡΠΊΠ»Π°Π΄Π½ΠΈΡ
ΠΎΡΠ³Π°Π½ΡΡΠ½ΠΈΡ
ΡΠΏΠΎΠ»ΡΠΊ ΡΠ° ΡΠ΅Π°ΠΊΡΡΠΉ. Π Π΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠΈ ΡΠ° ΡΡ
ΠΎΠ±Π³ΠΎΠ²ΠΎΡΠ΅Π½Π½Ρ. ΠΠ΄ΡΠΉΡΠ½Π΅Π½Π΅ ΠΊΠ²Π°Π½ΡΠΎΠ²ΠΎ-Ρ
ΡΠΌΡΡΠ½Π΅ Π΄ΠΎΡΠ»ΡΠ΄ΠΆΠ΅Π½Π½Ρ ΠΌΠ΅Ρ
Π°Π½ΡΠ·ΠΌΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΡΡ Π΅ΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΡΠ²Π°Π½Π½Ρ ΡΠ΅ΡΠΏΠ΅Π½ΠΎΡΠ΄ΡΠ² ΠΠ΅ΡΠ°Π½ΡΠΎΠ»Ρ ΡΠ° ΠΠΈΠΌΠΎΠ½eΠ½Ρ Π½Π°Π΄Π°ΡΠ΅ΡΠ°ΡΠ½ΠΎΡ ΡΠ° Π½Π°Π΄Π±Π΅Π½Π·ΠΎΠΉΠ½ΠΎΡ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ°ΠΌΠΈ Π· Π²ΠΈΠΊΠΎΡΠΈΡΡΠ°Π½Π½ΡΠΌ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Ρ ΡΡΠ½ΠΊΡΡΠΎΠ½Π°Π»Ρ Π³ΡΡΡΠΈΠ½ΠΈ (Π½Π°Π±Π»ΠΈΠΆΠ΅Π½Π½Ρ UBH&HLYP/6-31G(d) ΠΏΡΠΎΠ³ΡΠ°ΠΌΠΈ Gaussian 09. ΠΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΎ, ΡΠΎ Π΅ΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΡΠ²Π°Π½Π½Ρ ΠΠ΅ΡΠ°Π½ΡΠΎΠ»Ρ ΠΎΠ±ΠΎΠΌΠ° ΠΏΠ΅ΡΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ°ΠΌΠΈ Π²ΡΠ΄Π±ΡΠ²Π°ΡΡΡΡΡ ΡΠ²ΠΈΠ΄ΡΠ΅ Π·Π° ΠΏΠΎΠ΄Π²ΡΠΉΠ½ΠΈΠΌ Π·Π²βΡΠ·ΠΊΠΎΠΌ Π‘6=Π‘7 Π·Π°Π²Π΄ΡΠΊΠΈ ΡΡΠ°Π±ΡΠ»ΡΠ·Π°ΡΡΡ Π²ΡΠ΄ΠΏΠΎΠ²ΡΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Ρ
ΡΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΡΠ°Π½Ρ Π·Π° ΡΠ°Ρ
ΡΠ½ΠΎΠΊ Π²ΠΎΠ΄Π½Π΅Π²ΠΎΠ³ΠΎ Π·Π²βΡΠ·ΠΊΡ ΠΌΡΠΆ ΠΡΠ΄ΡΠΎΠ³Π΅Π½ΠΎΠΌ Π³ΡΠ΄ΡΠΎΠΊΡΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΡ Π³ΡΡΠΏΠΈ Π°Π»ΡΠ»ΡΠ½ΠΎΡ ΡΠΈΡΡΠ΅ΠΌΠΈ ΡΠ° Π°ΡΠΎΠΌΠΎΠΌ ΠΠΊΡΠΈΠ³Π΅Π½Ρ ΠΏΠ΅ΡΠΎΠΊΡΠΈΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΈ. ΠΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΡΠ²Π°Π½Π½Ρ ΠΠΈΠΌΠΎΠ½Π΅Π½Ρ Π½Π°Π΄Π°ΡΠ΅ΡΠ°ΡΠ½ΠΎΡ ΡΠ° Π½Π°Π΄Π±Π΅Π½Π·ΠΎΠΉΠ½ΠΎΡ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ°ΠΌΠΈ Π²ΡΠ΄Π±ΡΠ²Π°ΡΡΡΡΡ Π·Π° ΡΠΈΠΊΠ»ΡΡΠ½ΠΈΠΌ ΠΏΠΎΠ΄Π²ΡΠΉΠ½ΠΈΠΌ Π·Π²βΡΠ·ΠΊΠΎΠΌ Ρ Ρ
Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΠ·ΡΡΡΡΡΡ Π½Π°ΠΉΠΌΠ΅Π½ΡΠΈΠΌ Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π°ΡΡΠΉΠ½ΠΈΠΌ Π±Π°ΡβΡΡΠΎΠΌ, ΡΠΎ ΡΠ·Π³ΠΎΠ΄ΠΆΡΡΡΡΡΡ ΡΠ· Π·Π°Π³Π°Π»ΡΠ½ΠΎΠ²ΡΠ΄ΠΎΠΌΠΎΡ Π΅ΠΊΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΠ°Π»ΡΠ½ΠΎ Π²ΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΎΡ ΡΠ΅Π³ΡΠΎΡΠ΅Π»Π΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΡΡΡΡ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡ.ΠΠΈΡΠ½ΠΎΠ²ΠΊΠΈ. ΠΡΡΠΈΠΌΠ°Π½Ρ ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠΈ ΡΠ·Π³ΠΎΠ΄ΠΆΡΡΡΡΡΡ Π· Π΅ΠΊΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΠ°Π»ΡΠ½ΠΈΠΌΠΈ Π΄Π°Π½ΠΈΠΌΠΈ, ΡΠΎ ΠΏΡΠ΄ΡΠ²Π΅ΡΠ΄ΠΆΡΡ ΠΊΠΎΡΠ΅ΠΊΡΠ½ΡΡΡΡ Π²ΠΈΠΊΠΎΡΠΈΡΡΠ°Π½Π½Ρ Π½Π°Π±Π»ΠΈΠΆΠ΅Π½Π½Ρ UBH&HLYP/6-31G(d) Π΄Π»Ρ Π²ΠΈΠ²ΡΠ΅Π½Π½Ρ ΡΠ΅Π³ΡΠΎ-Ρ
ΡΠΌΡΡΠ½ΠΈΡ
ΠΎΡΠΎΠ±Π»ΠΈΠ²ΠΎΡΡΠ΅ΠΉ Π΅ΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΡΠ²Π°Π½Π½Ρ Π°Π»ΠΊΠ΅Π½ΡΠ² Π· Π΄Π΅ΠΊΡΠ»ΡΠΊΠΎΠΌΠ° ΡΠ·ΠΎΠ»ΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΌΠΈ ΠΏΠΎΠ΄Π²ΡΠΉΠ½ΠΈΠΌΠΈ Π·Π²βΡΠ·ΠΊΠ°ΠΌΠΈ
ΠΠΎΡΡΠ²Π½ΡΠ»ΡΠ½Π΅ ΠΊΠ²Π°Π½ΡΠΎΠ²ΠΎ-Ρ ΡΠΌΡΡΠ½Π΅ Π΄ΠΎΡΠ»ΡΠ΄ΠΆΠ΅Π½Π½Ρ ΠΌΠ΅Ρ Π°Π½ΡΠ·ΠΌΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΡΡ Π΅ΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΡΠ²Π°Π½Π½Ρ Π΅Π²Π³Π΅Π½ΠΎΠ»Ρ ΡΠ° ΡΠ·ΠΎΠ΅Π²Π³Π΅Π½ΠΎΠ»Ρ Π½Π°Π΄Π°ΡΠ΅ΡΠ°ΡΠ½ΠΎΡ ΡΠ° Π½Π°Π΄Π±Π΅Π½Π·ΠΎΠΉΠ½ΠΎΡ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ°ΠΌΠΈ
Aim. To study the kinetics of the epoxidation reaction for eugenol and isoeugenol with perbenzoic acid, carry out the comparative quantum chemical study of the epoxidation reaction mechanism of eugenol and isoeugenol isomers (2-cis and 2-trans) with peracetic and perbenzoic acids.Results and discussion. The kinetics of the epoxidation reaction of isomeric terpenoids eugenol and isoeugenol with perbenzoic acid in the medium of methylene chloride medium at 293 K was studied using the method of iodometric titration. It was shown that the rate constant of the epoxidation reaction for eugenol was in 5.5 times higher than for isoeugenol. According to the results of quantum chemical calculations using the UBH&HLYP/6-31G (d) approximation, the structures of transition states of eugenol and isoeugenol formed during the epoxidation reactions studied were proposed, and the activation energies for the corresponding reactions were calculated. Based on the results of the studies conducted it was found that the ratio of the activation energies during the interaction of eugenol and isoeugenol with peracetic and perbenzoic acids showed the higher reactivity of isoeugenol.Experimental part. To study the kinetics of the epoxidation reaction the method of iodometric titration was used. The method of the functional density (software Gaussian 09, approximation UBH&HLYP/6-31G (d)) was applied for calculation.Conclusions. The results of the quantum chemical study of the epoxidation reaction mechanism of eugenol and isoeugenol are consistent with the kinetic data experimentally obtained; it confirms the correctness of using the UBH&HLYP/6-31G (d) approximation for studying the features of epoxidation of isomeric terpenoids with organic peracids.Π¦Π΅Π»Ρ. ΠΠ·ΡΡΠΈΡΡ ΠΊΠΈΠ½Π΅ΡΠΈΠΊΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΡΠ²Π³Π΅Π½ΠΎΠ»Π° ΠΈ ΠΈΠ·ΠΎΡΠ²Π³Π΅Π½ΠΎΠ»Π° ΠΏΠ΅ΡΠ±Π΅Π½Π·ΠΎΠΉΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠΉ, ΠΏΡΠΎΠ²Π΅ΡΡΠΈ ΡΡΠ°Π²Π½ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠ΅ ΠΊΠ²Π°Π½ΡΠΎΠ²ΠΎ-Ρ
ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ΅ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΌΠ΅Ρ
Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠ° ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΡΠ²Π³Π΅Π½ΠΎΠ»Π° ΠΈ Π΄Π²ΡΡ
ΠΈΠ·ΠΎΠΌΠ΅ΡΠΎΠ² ΠΈΠ·ΠΎΡΠ²Π³Π΅Π½ΠΎΠ»Π° (2-ΡΠΈΡ ΠΈ 2-ΡΡΠ°Π½Ρ) ΠΏΠ΅ΡΡΠΊΡΡΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΈ ΠΏΠ΅ΡΠ±Π΅Π½Π·ΠΎΠΉΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ°ΠΌΠΈ.Π Π΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΡ ΠΈ ΠΎΠ±ΡΡΠΆΠ΄Π΅Π½ΠΈΠ΅. ΠΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΠΉΠΎΠ΄ΠΎΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΈΡΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΈΠ·ΡΡΠ΅Π½Π° ΠΊΠΈΠ½Π΅ΡΠΈΠΊΠ° ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΈΠ·ΠΎΠΌΠ΅ΡΠ½ΡΡ
ΡΠ΅ΡΠΏΠ΅Π½ΠΎΠΈΠ΄ΠΎΠ² ΡΠ²Π³Π΅Π½ΠΎΠ»Π° ΠΈ ΠΈΠ·ΠΎΡΠ²Π³Π΅Π½ΠΎΠ»Π° ΠΏΠ΅ΡΠ±Π΅Π½Π·ΠΎΠΉΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΠΉ Π² ΡΡΠ΅Π΄Π΅ Ρ
Π»ΠΎΡΠΈΡΡΠΎΠ³ΠΎ ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»Π΅Π½Π° ΠΏΡΠΈ 298 Π ΠΈ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΎ, ΡΡΠΎ ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠ°Π½ΡΠ° ΡΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠΈ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΡΠ²Π³Π΅Π½ΠΎΠ»Π° Π² 5,5 ΡΠ°Π· Π²ΡΡΠ΅, ΡΠ΅ΠΌ ΠΈΠ·ΠΎΡΠ²Π³Π΅Π½ΠΎΠ»Π°. ΠΠΎ ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠ°ΠΌ ΠΊΠ²Π°Π½ΡΠΎΠ²ΠΎ-Ρ
ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ
ΡΠ°ΡΡΠ΅ΡΠΎΠ² Ρ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΏΡΠΈΠ±Π»ΠΈΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ UBH&HLYP/6-31G (d) ΠΏΡΠ΅Π΄Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½Ρ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΡ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Ρ
ΠΎΠ΄Π½ΡΡ
ΡΠΎΡΡΠΎΡΠ½ΠΈΠΉ ΡΠ²Π³Π΅Π½ΠΎΠ»Π° ΠΈ ΠΈΠ·ΠΎΡΠ²Π³Π΅Π½ΠΎΠ»Π°, ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡΡΠΈΠ΅ΡΡ Π² Ρ
ΠΎΠ΄Π΅ ΠΈΠ·ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΡ
ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΉ ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ, ΠΈ ΡΠ°ΡΡΡΠΈΡΠ°Π½Ρ Π·Π½Π°ΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΡΠ½Π΅ΡΠ³ΠΈΠΉ Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π°ΡΠΈΠΈ Π΄Π»Ρ ΡΠΎΠΎΡΠ²Π΅ΡΡΡΠ²ΡΡΡΠΈΡ
ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΉ. ΠΡΡ
ΠΎΠ΄Ρ ΠΈΠ· ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠΎΠ² ΠΏΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½Π½ΡΡ
ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΉ ΡΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΎ, ΡΡΠΎ ΡΠΎΠΎΡΠ½ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ½Π΅ΡΠ³ΠΈΠΉ Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π°ΡΠΈΠΈ ΠΏΡΠΈ Π²Π·Π°ΠΈΠΌΠΎΠ΄Π΅ΠΉΡΡΠ²ΠΈΠΈ ΡΠ²Π³Π΅Π½ΠΎΠ»Π° ΠΈ ΠΈΠ·ΠΎΡΠ²Π³Π΅Π½ΠΎΠ»Π° Ρ ΠΏΠ΅ΡΡΠΊΡΡΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΈ ΠΏΠ΅ΡΠ±Π΅Π½Π·ΠΎΠΉΠ½ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ°ΠΌΠΈ ΡΠ²ΠΈΠ΄Π΅ΡΠ΅Π»ΡΡΡΠ²ΡΠ΅Ρ ΠΎ Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΎΠΉ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π½ΠΎΠΉ ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±Π½ΠΎΡΡΠΈ ΠΈΠ·ΠΎΡΠ²Π³Π΅Π½ΠΎΠ»Π°.ΠΠΊΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΠ°Π»ΡΠ½Π°Ρ ΡΠ°ΡΡΡ. ΠΠ»Ρ ΠΈΠ·ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΊΠΈΠ½Π΅ΡΠΈΠΊΠΈ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π»ΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ ΠΉΠΎΠ΄ΠΎΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΈΡΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ. ΠΠ»Ρ ΡΠ°ΡΡΠ΅ΡΠ° ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π»ΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ ΡΡΠ½ΠΊΡΠΈΠΎΠ½Π°Π»Π° ΠΏΠ»ΠΎΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ (ΠΏΡΠΈΠ±Π»ΠΈΠΆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ UBH&HLYP/6-31G (d)) ΠΏΡΠΎΠ³ΡΠ°ΠΌΠΌΡ Gaussian 09.ΠΡΠ²ΠΎΠ΄Ρ. Π Π΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΡ ΠΊΠ²Π°Π½ΡΠΎΠ²ΠΎ-Ρ
ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΌΠ΅Ρ
Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌΠ° ΡΠ΅Π°ΠΊΡΠΈΠΈ ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΡΠ²Π³Π΅Π½ΠΎΠ»Π° ΠΈ ΠΈΠ·ΠΎΡΠ²Π³Π΅Π½ΠΎΠ»Π° ΡΠΎΠ³Π»Π°ΡΡΡΡΡΡ Ρ ΡΠΊΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΠ°Π»ΡΠ½ΠΎ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΠΌΠΈ ΠΊΠΈΠ½Π΅ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΌΠΈ Π΄Π°Π½Π½ΡΠΌΠΈ, ΡΡΠΎ ΠΏΠΎΠ΄ΡΠ²Π΅ΡΠΆΠ΄Π°Π΅Ρ ΠΊΠΎΡΡΠ΅ΠΊΡΠ½ΠΎΡΡΡ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΏΡΠΈΠ±Π»ΠΈΠΆΠ΅Π½ΠΈΡ UBH&HLYP/6-31G (d) Π΄Π»Ρ ΠΈΠ·ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΎΡΠΎΠ±Π΅Π½Π½ΠΎΡΡΠ΅ΠΉ ΡΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΠΈΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΈΠ·ΠΎΠΌΠ΅ΡΠ½ΡΡ
ΡΠ΅ΡΠΏΠ΅Π½ΠΎΠΈΠ΄ΠΎΠ² Ρ ΠΏΠΎΠΌΠΎΡΡΡ ΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ
ΠΏΠ΅ΡΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ.ΠΠ΅ΡΠ°. ΠΠΎΡΠ»ΡΠ΄ΠΈΡΠΈ ΠΊΡΠ½Π΅ΡΠΈΠΊΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΡΡ Π΅ΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΡΠ²Π°Π½Π½Ρ Π΅Π²Π³Π΅Π½ΠΎΠ»Ρ ΡΠ° ΡΠ·ΠΎΠ΅Π²Π³Π΅Π½ΠΎΠ»Ρ Π½Π°Π΄Π±Π΅Π½Π·ΠΎΠΉΠ½ΠΎΡ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΡ, ΠΏΡΠΎΠ²Π΅ΡΡΠΈ ΠΏΠΎΡΡΠ²Π½ΡΠ»ΡΠ½Π΅ ΠΊΠ²Π°Π½ΡΠΎΠ²ΠΎ-Ρ
ΡΠΌΡΡΠ½Π΅ Π΄ΠΎΡΠ»ΡΠ΄ΠΆΠ΅Π½Π½Ρ ΠΌΠ΅Ρ
Π°Π½ΡΠ·ΠΌΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΡΡ Π΅ΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΡΠ²Π°Π½Π½Ρ Π΅Π²Π³Π΅Π½ΠΎΠ»Ρ ΡΠ° Π΄Π²ΠΎΡ
ΡΠ·ΠΎΠΌΠ΅ΡΡΠ² ΡΠ·ΠΎΠ΅Π²Π³Π΅Π½ΠΎΠ»Ρ (2-ΡΠΈΡ ΡΠ° 2-ΡΡΠ°Π½Ρ) Π½Π°Π΄Π°ΡΠ΅ΡΠ°ΡΠ½ΠΎΡ ΡΠ° Π½Π°Π΄Π±Π΅Π½Π·ΠΎΠΉΠ½ΠΎΡ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ°ΠΌΠΈ.Π Π΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠΈ ΡΠ° ΠΎΠ±Π³ΠΎΠ²ΠΎΡΠ΅Π½Π½Ρ. ΠΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΠΉΠΎΠ΄ΠΎΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΈΡΡΡΠ²Π°Π½Π½Ρ Π²ΠΈΠ²ΡΠ΅Π½ΠΎ ΠΊΡΠ½Π΅ΡΠΈΠΊΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΡΡ Π΅ΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΡΠ²Π°Π½Π½Ρ ΡΠ·ΠΎΠΌΠ΅ΡΠ½ΠΈΡ
ΡΠ΅ΡΠΏΠ΅Π½ΠΎΡΠ΄ΡΠ² Π΅Π²Π³Π΅Π½ΠΎΠ»Ρ ΡΠ° ΡΠ·oΠ΅Π²Π³Π΅Π½ΠΎΠ»Ρ Π½Π°Π΄Π±Π΅Π½Π·ΠΎΠΉΠ½ΠΎΡ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠΎΡ Π² ΡΠ΅ΡΠ΅Π΄ΠΎΠ²ΠΈΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠΈΠ»Π΅Π½Ρ
Π»ΠΎΡΠΈΠ΄Ρ ΠΏΡΠΈ 293 Π Ρ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½ΠΎ, ΡΠΎ ΠΊΠΎΠ½ΡΡΠ°Π½ΡΠ° ΡΠ²ΠΈΠ΄ΠΊΠΎΡΡΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΡΡ Π΅ΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΡΠ²Π°Π½Π½Ρ Π΅Π²Π³Π΅Π½ΠΎΠ»Ρ Π² 5,5 ΡΠ°Π·ΡΠ² Π²ΠΈΡΠ΅, Π½ΡΠΆ Π΄Π»Ρ ΡΠ·ΠΎΠ΅Π²Π³Π΅Π½ΠΎΠ»Ρ. ΠΠ° ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠ°ΠΌΠΈ ΠΊΠ²Π°Π½ΡΠΎΠ²ΠΎ-Ρ
ΡΠΌΡΡΠ½ΠΈΡ
ΡΠΎΠ·ΡΠ°Ρ
ΡΠ½ΠΊΡΠ² Π· Π²ΠΈΠΊΠΎΡΠΈΡΡΠ°Π½Π½ΡΠΌ Π½Π°Π±Π»ΠΈΠΆΠ΅Π½Π½Ρ UBH&HLYP/6-31G (d) Π·Π°ΠΏΡΠΎΠΏΠΎΠ½ΠΎΠ²Π°Π½ΠΎ ΡΡΡΡΠΊΡΡΡΠΈ ΠΏΠ΅ΡΠ΅Ρ
ΡΠ΄Π½ΠΈΡ
ΡΡΠ°Π½ΡΠ² Π΅Π²Π³Π΅Π½ΠΎΠ»Ρ ΡΠ° ΡΠ·ΠΎΠ΅Π²Π³Π΅Π½ΠΎΠ»Ρ, ΡΠΎ ΡΡΠ²ΠΎΡΡΡΡΡΡΡ Π² Ρ
ΠΎΠ΄Ρ Π²ΠΈΠ²ΡΠ΅Π½ΠΈΡ
ΡΠ΅Π°ΠΊΡΡΠΉ Π΅ΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΡΠ²Π°Π½Π½Ρ, Ρ ΡΠΎΠ·ΡΠ°Ρ
ΠΎΠ²Π°Π½ΠΎ Π·Π½Π°ΡΠ΅Π½Π½Ρ Π΅Π½Π΅ΡΠ³ΡΠΉ Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π°ΡΡΡ Π΄Π»Ρ Π²ΡΠ΄ΠΏΠΎΠ²ΡΠ΄Π½ΠΈΡ
ΡΠ΅Π°ΠΊΡΡΠΉ. ΠΠΈΡ
ΠΎΠ΄ΡΡΠΈ Π· ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΡΠ² ΠΏΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΡ
Π΄ΠΎΡΠ»ΡΠ΄ΠΆΠ΅Π½Ρ Π²ΡΡΠ°Π½ΠΎΠ²Π»Π΅Π½ΠΎ, ΡΠΎ ΡΠΏΡΠ²Π²ΡΠ΄Π½ΠΎΡΠ΅Π½Π½Ρ Π΅Π½Π΅ΡΠ³ΡΠΉ Π°ΠΊΡΠΈΠ²Π°ΡΡΡ ΠΏΡΠΈ Π²Π·Π°ΡΠΌΠΎΠ΄ΡΡ Π΅Π²Π³Π΅Π½ΠΎΠ»Ρ ΡΠ° ΡΠ·ΠΎΠ΅Π²Π³Π΅Π½ΠΎΠ»Ρ Π· Π½Π°Π΄Π°ΡΠ΅ΡΠ°ΡΠ½ΠΎΡ Ρ Π½Π°Π΄Π±Π΅Π½Π·ΠΎΠΉΠ½ΠΎΡ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΠ°ΠΌΠΈ ΡΠ²ΡΠ΄ΡΠΈΡΡ ΠΏΡΠΎ Π±ΡΠ»ΡΡ Π²ΠΈΡΠΎΠΊΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΡΠΉΠ½Ρ Π·Π΄Π°ΡΠ½ΡΡΡΡ ΡΠ·ΠΎΠ΅Π²Π³Π΅Π½ΠΎΠ»Ρ.ΠΠΊΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΠ°Π»ΡΠ½Π° ΡΠ°ΡΡΠΈΠ½Π°. ΠΠ»Ρ Π²ΠΈΠ²ΡΠ΅Π½Π½Ρ ΠΊΡΠ½Π΅ΡΠΈΠΊΠΈ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΡΡ Π΅ΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΡΠ²Π°Π½Π½Ρ Π²ΠΈΠΊΠΎΡΠΈΡΡΠΎΠ²ΡΠ²Π°Π»ΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ ΠΉΠΎΠ΄ΠΎΠΌΠ΅ΡΡΠΈΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΈΡΡΡΠ²Π°Π½Π½Ρ. ΠΠ»Ρ ΡΠΎΠ·ΡΠ°Ρ
ΡΠ½ΠΊΡΠ² Π²ΠΈΠΊΠΎΡΠΈΡΡΠΎΠ²ΡΠ²Π°Π»ΠΈ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ ΡΡΠ½ΠΊΡΡΠΎΠ½Π°Π»Ρ Π³ΡΡΡΠΈΠ½ΠΈ (Π½Π°Π±Π»ΠΈΠΆΠ΅Π½Π½Ρ UBH&HLYP/6-31G (d)) ΠΏΡΠΎΠ³ΡΠ°ΠΌΠΈ Gaussian 09.ΠΠΈΡΠ½ΠΎΠ²ΠΊΠΈ. Π Π΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠΈ ΠΊΠ²Π°Π½ΡΠΎΠ²ΠΎ-Ρ
ΡΠΌΡΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π΄ΠΎΡΠ»ΡΠ΄ΠΆΠ΅Π½Π½Ρ ΠΌΠ΅Ρ
Π°Π½ΡΠ·ΠΌΡ ΡΠ΅Π°ΠΊΡΡΡ Π΅ΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΡΠ²Π°Π½Π½Ρ Π΅Π²Π³Π΅Π½ΠΎΠ»Ρ ΡΠ° ΡΠ·ΠΎΠ΅Π²Π³Π΅Π½ΠΎΠ»Ρ ΡΠ·Π³ΠΎΠ΄ΠΆΡΡΡΡΡΡ Π· Π΅ΠΊΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΠ°Π»ΡΠ½ΠΎ ΠΎΡΡΠΈΠΌΠ°Π½ΠΈΠΌΠΈ ΠΊΡΠ½Π΅ΡΠΈΡΠ½ΠΈΠΌΠΈ Π΄Π°Π½ΠΈΠΌΠΈ, ΡΠΎ ΠΏΡΠ΄ΡΠ²Π΅ΡΠ΄ΠΆΡΡ ΠΊΠΎΡΠ΅ΠΊΡΠ½ΡΡΡΡ Π²ΠΈΠΊΠΎΡΠΈΡΡΠ°Π½Π½Ρ Π½Π°Π±Π»ΠΈΠΆΠ΅Π½Π½Ρ UBH&HLYP/6-31G (d) Π΄Π»Ρ Π²ΠΈΠ²ΡΠ΅Π½Π½Ρ ΠΎΡΠΎΠ±Π»ΠΈΠ²ΠΎΡΡΠ΅ΠΉ Π΅ΠΏΠΎΠΊΡΠΈΠ΄ΡΠ²Π°Π½Π½Ρ ΡΠ·ΠΎΠΌΠ΅ΡΠ½ΠΈΡ
ΡΠ΅ΡΠΏΠ΅Π½ΠΎΡΠ΄ΡΠ² Π·Π° Π΄ΠΎΠΏΠΎΠΌΠΎΠ³ΠΎΡ ΠΎΡΠ³Π°Π½ΡΡΠ½ΠΈΡ
Π½Π°Π΄ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ
Π Π°Π·ΡΠ°Π±ΠΎΡΠΊΠ° ΡΡΠ°Π½Π΄Π°ΡΡΠ½ΡΡ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠΎΠ²-ΠΈΠΌΠΈΡΠ°ΡΠΎΡΠΎΠ² ΠΌΠ°ΡΡΠΎΠ²ΠΎΠΉ Π΄ΠΎΠ»ΠΈ ΠΎΠ»Π΅ΠΈΠ½ΠΎΠ²ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΡ Π² ΠΌΠ°ΡΠ»Π΅ ΡΠ΅ΠΌΡΠ½ ΠΏΠΎΠ΄ΡΠΎΠ»Π½Π΅ΡΠ½ΠΈΠΊΠ°
The article presents the results of studying of nuclear magnetic relaxation characteristics of protons, which contain in various organosilicon fluid brands, with the aim of justifying the possibility of their use in the development of simulator reference materials (RMs) of oleic acid mass fraction in sunflower seed oil. The data characterizing the NM-relaxation characteristics of organosilicon liquids, varying in a viscosity index, are provided. Based on the range of changes in the time of spin-spin relaxation of protons containing in oil of sunflower seeds with various mass fraction of oleic acid (157-200 msec) there are select silicon organic fluids, that allow the most accurate simulation of wave-form envelopes of oil protons spin echo signals in the seeds. The simulator reference materials under development are intended for use in the calibration of NMR-analyzers for determination of oleic acid mass fraction in of sunflower seed oil.Π ΡΡΠ°ΡΡΠ΅ ΠΏΡΠ΅Π΄ΡΡΠ°Π²Π»Π΅Π½Ρ ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΡ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΉ ΡΠ΄Π΅ΡΠ½ΠΎ-ΠΌΠ°Π³Π½ΠΈΡΠ½ΡΡ
ΡΠ΅Π»Π°ΠΊΡΠ°ΡΠΈΠΎΠ½Π½ΡΡ
Ρ
Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΡΡΠΈΠΊ ΠΏΡΠΎΡΠΎΠ½ΠΎΠ², ΡΠΎΠ΄Π΅ΡΠΆΠ°ΡΠΈΡ
ΡΡ Π² ΡΠ°Π·Π»ΠΈΡΠ½ΡΡ
ΠΌΠ°ΡΠΊΠ°Ρ
ΠΊΡΠ΅ΠΌΠ½ΠΈΠΉΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ
ΠΆΠΈΠ΄ΠΊΠΎΡΡΠ΅ΠΉ, Ρ ΡΠ΅Π»ΡΡ ΠΎΠ±ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ Π²ΠΎΠ·ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎΡΡΠΈ ΠΈΡ
ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΡ ΠΏΡΠΈ ΡΠ°Π·ΡΠ°Π±ΠΎΡΠΊΠ΅ ΡΡΠ°Π½Π΄Π°ΡΡΠ½ΡΡ
ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠΎΠ²-ΠΈΠΌΠΈΡΠ°ΡΠΎΡΠΎΠ² ΠΌΠ°ΡΡΠΎΠ²ΠΎΠΉ Π΄ΠΎΠ»ΠΈ ΠΎΠ»Π΅ΠΈΠ½ΠΎΠ²ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΡ Π² ΠΌΠ°ΡΠ»Π΅ ΡΠ΅ΠΌΡΠ½ ΠΏΠΎΠ΄ΡΠΎΠ»Π½Π΅ΡΠ½ΠΈΠΊΠ°. ΠΡΠΈΠ²Π΅Π΄Π΅Π½Ρ Π΄Π°Π½Π½ΡΠ΅, Ρ
Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΠ·ΡΡΡΠΈΠ΅ Π―Π-ΡΠ΅Π»Π°ΠΊΡΠ°ΡΠΈΠΎΠ½Π½ΡΠ΅ Ρ
Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΡΡΠΈΠΊΠΈ ΠΊΡΠ΅ΠΌΠ½ΠΈΠΉΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ
ΠΆΠΈΠ΄ΠΊΠΎΡΡΠ΅ΠΉ, ΡΠ°Π·Π»ΠΈΡΠ°ΡΡΠΈΡ
ΡΡ ΠΏΠΎ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°ΡΠ΅Π»Ρ Π²ΡΠ·ΠΊΠΎΡΡΠΈ. ΠΡΡ
ΠΎΠ΄Ρ ΠΈΠ· Π΄ΠΈΠ°ΠΏΠ°Π·ΠΎΠ½Π° ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΡ Π²ΡΠ΅ΠΌΠ΅Π½ΠΈ ΡΠΏΠΈΠ½-ΡΠΏΠΈΠ½ΠΎΠ²ΠΎΠΉ ΡΠ΅Π»Π°ΠΊΡΠ°ΡΠΈΠΈ ΠΏΡΠΎΡΠΎΠ½ΠΎΠ², ΡΠΎΠ΄Π΅ΡΠΆΠ°ΡΠΈΡ
ΡΡ Π² ΠΌΠ°ΡΠ»Π΅ ΡΠ΅ΠΌΡΠ½ ΠΏΠΎΠ΄ΡΠΎΠ»Π½Π΅ΡΠ½ΠΈΠΊΠ° Ρ ΡΠ°Π·Π»ΠΈΡΠ½ΠΎΠΉ ΠΌΠ°ΡΡΠΎΠ²ΠΎΠΉ Π΄ΠΎΠ»Π΅ΠΉ ΠΎΠ»Π΅ΠΈΠ½ΠΎΠ²ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΡ (157-200 ΠΌΡ), Π²ΡΠ±ΡΠ°Π½Ρ ΠΊΡΠ΅ΠΌΠ½ΠΈΠΉΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΠΆΠΈΠ΄ΠΊΠΎΡΡΠΈ, ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠ΅ ΠΏΠΎΠ·Π²ΠΎΠ»ΡΡΡ Π½Π°ΠΈΠ±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΡΠΎΡΠ½ΠΎ ΠΈΠΌΠΈΡΠΈΡΠΎΠ²Π°ΡΡ ΠΎΠ³ΠΈΠ±Π°ΡΡΠΈΠ΅ ΡΠΈΠ³Π½Π°Π»ΠΎΠ² ΡΠΏΠΈΠ½ΠΎΠ²ΠΎΠ³ΠΎ ΡΡ
ΠΎ ΠΏΡΠΎΡΠΎΠ½ΠΎΠ² ΠΌΠ°ΡΠ»Π° Π² ΡΠ΅ΠΌΠ΅Π½Π°Ρ
. Π Π°Π·ΡΠ°Π±Π°ΡΡΠ²Π°Π΅ΠΌΡΠ΅ ΡΡΠ°Π½Π΄Π°ΡΡΠ½ΡΠ΅ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΡ-ΠΈΠΌΠΈΡΠ°ΡΠΎΡΡ ΠΏΡΠ΅Π΄ΠΏΠΎΠ»Π°Π³Π°Π΅ΡΡΡ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°ΡΡ Π΄Π»Ρ Π³ΡΠ°Π΄ΡΠΈΡΠΎΠ²ΠΊΠΈ Π―ΠΠ - Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠΎΠ² Ρ ΡΠ΅Π»ΡΡ ΠΎΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΌΠ°ΡΡΠΎΠ²ΠΎΠΉ Π΄ΠΎΠ»ΠΈ ΠΎΠ»Π΅ΠΈΠ½ΠΎΠ²ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΡ Π² ΠΌΠ°ΡΠ»Π΅ ΡΠ΅ΠΌΡΠ½ ΠΏΠΎΠ΄ΡΠΎΠ»Π½Π΅ΡΠ½ΠΈΠΊΠ°
ΠΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΌΠ°ΡΠ»ΠΈΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ ΡΠ΅ΠΌΡΠ½ ΠΏΠΎΠ΄ΡΠΎΠ»Π½Π΅ΡΠ½ΠΈΠΊΠ° ΠΏΠΎ Π½Π°ΡΡΡΠ°Π»ΡΠ½ΡΠΌ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ°ΠΌ ΠΏΠΎΠ΄ΡΠΎΠ»Π½Π΅ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΌΠ°ΡΠ»Π°: Π½Π° ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅ΡΠ΅ Π³ΡΠ°Π΄ΡΠΈΡΠΎΠ²ΠΊΠΈ ΠΈΠΌΠΏΡΠ»ΡΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π―ΠΠ -Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ°
One of the main parameters of sunflower seeds is its oil content. This characteristic is mandatory for certifica[1]tion of agricultural products and assessment of their value. IR spectroscopy and pulsed NMR methods are widely used to determine the oil content.The purpose of the research was to scientifically and practically substantiate the possibility of using sunflower oil samples for calibrating NMR analyzers, identifying and assessing the quality of oilseeds and products of their processing based on the NMR method. The comparison of the results of various options for the calibration of a pulsed NMR analyzer for determining the oil content of sunflower seeds was carried out. The first option was to measure the NM relaxation characteristics of oil protons from prepared samples of sunflower seeds, followed by determination of their oil content by exhaustive extraction in a Soxhlet apparatus, construction of a calibration equation based on the obtained data, and entering its coefficients into the program of NMR analyzers.The resulting calibration was the base one, with which other calibration options were compared. The second option was to use for calibrating the NMR analyzer various samples of sunflower oil obtained by pressing from sunflower seeds of the same varieties and hybrids, that were used for the first calibration option, as well as sunflower oil samples purchased in a commercial network. Five samples evenly distributed in the range from 2.000 g to 7.000 g with an accuracy of 0.001 g were taken from each oil sample using laboratory scales, and the amplitudes of proton NMR signals were measured in them. The dependency between the oil mass of the analyzed samples and the amplitude of proton NMR signals in them was graphed. Comparison of the obtained calibration dependences showed their close nature. Mathematical calculations have shown that the use of sunflower oil for the calibration of NMR analyzers does not lead to an increase in the error in the measurement results of the oil content of sunflower seeds compared to the first option of the calibration.The practical significance of the research will considerably simplify the calibration process, reduce the calibration time from 3β4 days to 3β4 hours, and eliminate the use of toxic solvents and additional expensive equipment without a significant change in the error in determining the oil content of sunflower seeds by NMR.ΠΠ΄Π½ΠΈΠΌ ΠΈΠ· Π³Π»Π°Π²Π½ΡΡ
ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°ΡΠ΅Π»Π΅ΠΉ ΡΠ΅ΠΌΡΠ½ ΠΏΠΎΠ΄ΡΠΎΠ»Π½Π΅ΡΠ½ΠΈΠΊΠ° ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ Π΅Π³ΠΎ ΠΌΠ°ΡΠ»ΠΈΡΠ½ΠΎΡΡΡ. ΠΡΠ° Ρ
Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΡΡΠΈΠΊΠ° ΠΎΠ±ΡΠ·Π°ΡΠ΅Π»ΡΠ½Π° Π΄Π»Ρ ΡΠ΅ΡΡΠΈΡΠΈΠΊΠ°ΡΠΈΠΈ ΡΠ΅Π»ΡΡΠΊΠΎΡ
ΠΎΠ·ΡΠΉΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΠΎΠΉ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠΈΠΈ ΠΈ ΠΎΡΠ΅Π½ΠΊΠΈ ΠΈΡ
ΡΡΠΎΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ. ΠΠ»Ρ ΠΎΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΌΠ°ΡΠ»ΠΈΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Π½ΡΡΡ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ ΠΠ-ΡΠΏΠ΅ΠΊΡΡΠΎΡΠΊΠΎΠΏΠΈΠΈ ΠΈ ΠΈΠΌΠΏΡΠ»ΡΡΠ½ΡΠ΅ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Ρ Π―ΠΠ .Π¦Π΅Π»Ρ Π½Π°ΡΡΠΎΡΡΠ΅Π³ΠΎ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ Π·Π°ΠΊΠ»ΡΡΠ°Π»Π°ΡΡ Π² Π½Π°ΡΡΠ½ΠΎ-ΠΏΡΠ°ΠΊΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠΌ ΠΎΠ±ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ Π²ΠΎΠ·ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎΡΡΠΈ ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΡ Π΄Π»Ρ Π³ΡΠ°Π΄ΡΠΈΡΠΎΠ²ΠΊΠΈ Π―ΠΠ -Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠΎΠ² ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠΎΠ² ΠΏΠΎΠ΄ΡΠΎΠ»Π½Π΅ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΌΠ°ΡΠ»Π° Ρ ΡΠ΅Π»ΡΡ ΠΈΠ΄Π΅Π½ΡΠΈΡΠΈΠΊΠ°ΡΠΈΠΈ ΠΈ ΠΎΡΠ΅Π½ΠΊΠΈ ΠΊΠ°ΡΠ΅ΡΡΠ²Π° ΠΌΠ°ΡΠ»ΠΈΡΠ½ΡΡ
ΡΠ΅ΠΌΡΠ½ ΠΈ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠΎΠ² ΠΈΡ
ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΡΠ°Π±ΠΎΡΠΊΠΈ Π½Π° ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π΅ ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄Π° Π―ΠΠ . ΠΠ»Ρ ΡΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΏΠΎΡΡΠ°Π²Π»Π΅Π½Π½ΠΎΠΉ Π·Π°Π΄Π°ΡΠΈ ΠΏΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΎ ΡΡΠ°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠΎΠ² ΡΠ°Π·Π»ΠΈΡΠ½ΡΡ
Π²Π°ΡΠΈΠ°Π½ΡΠΎΠ² Π³ΡΠ°Π΄ΡΠΈΡΠΎΠ²ΠΊΠΈ ΠΈΠΌΠΏΡΠ»ΡΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π―ΠΠ -Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ° Π΄Π»Ρ ΠΎΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΌΠ°ΡΠ»ΠΈΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ ΡΠ΅ΠΌΡΠ½ ΠΏΠΎΠ΄ΡΠΎΠ»Π½Π΅ΡΠ½ΠΈΠΊΠ°. ΠΠ΅ΡΠ²ΡΠΉ Π²Π°ΡΠΈΠ°Π½Ρ β ΠΈΠ·ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ Π―Π-ΡΠ΅Π»Π°ΠΊΡΠ°ΡΠΈΠΎΠ½Π½ΡΡ
Ρ
Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΡΡΠΈΠΊ ΠΏΡΠΎΡΠΎΠ½ΠΎΠ² ΠΌΠ°ΡΠ»Π°, ΠΏΠΎΠ΄Π³ΠΎΡΠΎΠ²Π»Π΅Π½Π½ΡΡ
ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠΎΠ² ΡΠ΅ΠΌΡΠ½ ΠΏΠΎΠ΄ΡΠΎΠ»Π½Π΅ΡΠ½ΠΈΠΊΠ°, Ρ ΠΏΠΎΡΠ»Π΅Π΄ΡΡΡΠΈΠΌ ΠΎΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠΎΠ΄Π΅ΡΠΆΠ°Π½ΠΈΡ Π² Π½ΠΈΡ
ΠΌΠ°ΡΠ»Π° ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ ΠΈΡΡΠ΅ΡΠΏΡΠ²Π°ΡΡΠ΅ΠΉ ΡΠΊΡΡΡΠ°ΠΊΡΠΈΠΈ Π² Π°ΠΏΠΏΠ°ΡΠ°ΡΠ΅ Π‘ΠΎΠΊΡΠ»Π΅ΡΠ°, ΠΏΠΎΡΡΡΠΎΠ΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΏΠΎ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΠΌ Π΄Π°Π½Π½ΡΠΌ Π³ΡΠ°Π΄ΡΠΈΡΠΎΠ²ΠΎΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΡΠ°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΡ ΠΈ Π²Π½Π΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π΅Π³ΠΎ ΠΊΠΎΡΡΡΠΈΡΠΈΠ΅Π½ΡΠΎΠ² Π² ΠΏΡΠΎΠ³ΡΠ°ΠΌΠΌΡ Π―ΠΠ -Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠΎΠ².ΠΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½Π°Ρ Π³ΡΠ°Π΄ΡΠΈΡΠΎΠ²ΠΊΠ° ΡΠ²Π»ΡΠ»Π°ΡΡ Π±Π°Π·ΠΎΠ²ΠΎΠΉ, Ρ ΠΊΠΎΡΠΎΡΠΎΠΉ ΡΡΠ°Π²Π½ΠΈΠ²Π°Π»ΠΈ Π΄ΡΡΠ³ΠΈΠ΅ Π²Π°ΡΠΈΠ°Π½ΡΡ Π³ΡΠ°Π΄ΡΠΈΡΠΎΠ²ΠΊΠΈ. ΠΡΠΎΡΠΎΠΉ Π²Π°ΡΠΈΠ°Π½Ρ β ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π΄Π»Ρ Π³ΡΠ°Π΄ΡΠΈΡΠΎΠ²ΠΊΠΈ Π―ΠΠ -Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ° ΡΠ°Π·Π»ΠΈΡΠ½ΡΡ
ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠΎΠ² ΠΏΠΎΠ΄ΡΠΎΠ»Π½Π΅ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΌΠ°ΡΠ»Π°, ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΡΠ΅ΡΡΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΈΠ· ΡΠ΅ΠΌΡΠ½ ΠΏΠΎΠ΄ΡΠΎΠ»Π½Π΅ΡΠ½ΠΈΠΊΠ° ΡΠ΅Ρ
ΠΆΠ΅ ΡΠΎΡΡΠΎΠ² ΠΈ Π³ΠΈΠ±ΡΠΈΠ΄ΠΎΠ², ΠΊΠΎΡΠΎΡΡΠ΅ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π»ΠΈ Π΄Π»Ρ ΠΏΠ΅ΡΠ²ΠΎΠ³ΠΎ Π²Π°ΡΠΈΠ°Π½ΡΠ° Π³ΡΠ°Π΄ΡΠΈΡΠΎΠ²ΠΊΠΈ, Π° ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠΎΠ² ΠΏΠΎΠ΄ΡΠΎΠ»Π½Π΅ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΌΠ°ΡΠ»Π°, ΠΏΡΠΈΠΎΠ±ΡΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΡ
Π² ΡΠΎΡΠ³ΠΎΠ²ΠΎΠΉ ΡΠ΅ΡΠΈ. Π‘ ΠΏΠΎΠΌΠΎΡΡΡ Π»Π°Π±ΠΎΡΠ°ΡΠΎΡΠ½ΡΡ
Π²Π΅ΡΠΎΠ² ΠΎΡΠ±ΠΈΡΠ°Π»ΠΈ ΠΎΡ ΠΊΠ°ΠΆΠ΄ΠΎΠ³ΠΎ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠ° ΠΌΠ°ΡΠ»Π° ΠΏΡΡΡ Π½Π°Π²Π΅ΡΠΎΠΊ, ΡΠ°Π²Π½ΠΎΠΌΠ΅ΡΠ½ΠΎ ΡΠ°ΡΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½Π½ΡΡ
Π² Π΄ΠΈΠ°ΠΏΠ°Π·ΠΎΠ½Π΅ ΠΎΡ 2,000 Π³ Π΄ΠΎ 7,000 Π³ Ρ ΡΠΎΡΠ½ΠΎΡΡΡΡ 0,001 Π³, ΠΈ ΠΈΠ·ΠΌΠ΅ΡΡΠ»ΠΈ Π² Π½ΠΈΡ
Π°ΠΌΠΏΠ»ΠΈΡΡΠ΄Ρ ΡΠΈΠ³Π½Π°Π»ΠΎΠ² Π―ΠΠ ΠΏΡΠΎΡΠΎΠ½ΠΎΠ². ΠΠ°Π»Π΅Π΅ Π±ΡΠ»ΠΈ ΠΏΠΎΡΡΡΠΎΠ΅Π½Ρ Π³ΡΠ°ΡΠΈΠΊΠΈ Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡΠΈ ΠΌΠ΅ΠΆΠ΄Ρ ΠΌΠ°ΡΡΠΎΠΉ ΠΌΠ°ΡΠ»Π° Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·ΠΈΡΡΠ΅ΠΌΡΡ
ΠΏΡΠΎΠ± ΠΈ Π°ΠΌΠΏΠ»ΠΈΡΡΠ΄ΠΎΠΉ ΡΠΈΠ³Π½Π°Π»ΠΎΠ² Π―ΠΠ ΠΏΡΠΎΡΠΎΠ½ΠΎΠ² Π² Π½ΠΈΡ
. Π‘ΡΠ°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΡ
Π³ΡΠ°Π΄ΡΠΈΡΠΎΠ²ΠΎΡΠ½ΡΡ
Π·Π°Π²ΠΈΡΠΈΠΌΠΎΡΡΠ΅ΠΉ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π»ΠΎ ΠΈΡ
Π±Π»ΠΈΠ·ΠΊΠΈΠΉ Ρ
Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅Ρ. ΠΠ°ΡΠ΅ΠΌΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΡΠ°ΡΡΠ΅ΡΡ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π»ΠΈ, ΡΡΠΎ ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΠ΅ Π΄Π»Ρ Π³ΡΠ°Π΄ΡΠΈΡΠΎΠ²ΠΊΠΈ Π―ΠΠ -Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠΎΠ² ΠΏΠΎΠ΄ΡΠΎΠ»Π½Π΅ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΌΠ°ΡΠ»Π° Π½Π΅ ΠΏΡΠΈΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΡ ΠΊ ΡΠ²Π΅Π»ΠΈΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΏΠΎΠ³ΡΠ΅ΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠΎΠ² ΠΈΠ·ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΌΠ°ΡΠ»ΠΈΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ ΡΠ΅ΠΌΡΠ½ ΠΏΠΎΠ΄ΡΠΎΠ»Π½Π΅ΡΠ½ΠΈΠΊΠ° ΠΏΠΎ ΡΡΠ°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΡ Ρ ΠΏΠ΅ΡΠ²ΡΠΌ Π²Π°ΡΠΈΠ°Π½ΡΠΎΠΌ ΠΏΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΡ Π³ΡΠ°Π΄ΡΠΈΡΠΎΠ²ΠΊΠΈ.ΠΡΠ°ΠΊΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠ°Ρ Π·Π½Π°ΡΠΈΠΌΠΎΡΡΡ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΏΠΎΠ·Π²ΠΎΠ»ΠΈΡ Π·Π½Π°ΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎ ΡΠΏΡΠΎΡΡΠΈΡΡ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡ Π³ΡΠ°Π΄ΡΠΈΡΠΎΠ²ΠΊΠΈ, ΡΠΎΠΊΡΠ°ΡΠΈΡΡ Π²ΡΠ΅ΠΌΡ ΠΏΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΡ Π³ΡΠ°Π΄ΡΠΈΡΠΎΠ²ΠΊΠΈ Ρ 3β4 Π΄Π½Π΅ΠΉ Π΄ΠΎ 3β4 ΡΠ°ΡΠΎΠ², Π° ΡΠ°ΠΊΠΆΠ΅ ΠΈΡΠΊΠ»ΡΡΠΈΡΡ ΠΏΡΠΈΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠΎΠΊΡΠΈΡΠ½ΡΡ
ΡΠ°ΡΡΠ²ΠΎΡΠΈΡΠ΅Π»Π΅ΠΉ, Π΄ΠΎΠΏΠΎΠ»Π½ΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Π΄ΠΎΡΠΎΠ³ΠΎ ΠΎΠ±ΠΎΡΡΠ΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ Π±Π΅Π· ΡΡΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΈΠ·ΠΌΠ΅Π½Π΅Π½ΠΈΡ Π·Π½Π°ΡΠ΅Π½ΠΈΠΉ ΠΏΠΎΠ³ΡΠ΅ΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ ΠΎΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΌΠ°ΡΠ»ΠΈΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ ΡΠ΅ΠΌΡΠ½ ΠΏΠΎΠ΄ΡΠΎΠ»Π½Π΅ΡΠ½ΠΈΠΊΠ° ΠΌΠ΅ΡΠΎΠ΄ΠΎΠΌ Π―ΠΠ
ΠΡΠ°Π΄ΡΠΈΡΠΎΠ²ΠΊΠ° Π―ΠΠ -Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠΎΠ² ΠΠΠ-1006Π Ρ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π½Π°ΡΡΡΠ°Π»ΡΠ½ΡΡ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠΎΠ² ΠΈ ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠΎΠ²-ΠΈΠΌΠΈΡΠ°ΡΠΎΡΠΎΠ²
The article presents the results of the study of the metrological characteristics of NMR analyzers AMV-1006M obtained during their calibration to determine the mass fraction of oleic acid in sunflower seed oil using sunflower seeds and specially developed reference materials (RM) - imitators of the mass fraction of oleic acid in seed oil. When calibrating an NMR analyzer under repeatability conditions, it was found that the relative standard deviations of the measurement results and the limits of the confidence random error of the measurement results using RM simulators are almost 3 times lower than the results of the measurement with use of natural sunflower seeds. When checking the reproducibility of the calibration results using four NMR analyzers, it was found that the reproducibility of the calibration of NMR analyzers using RM simulators of the mass fraction of oleic acid is more than 3 times better than when using sunflower seeds. The data obtained is explained by the fact that RM-simulators have a fairly homogeneous structure, which is formed during their manufacture. Sunflower seeds are a complex heterogeneous system with a heterogeneous structure in the volume of the analyzed sample. The study of the effect of temperature on the calibration results showed that the standard deviation of the measurement results for RM-simulators does not exceed 0.8 % abs., while the using of natural seeds, values of 2.5 % abs. were obtained. Thus, the use of RM simulators can significantly reduce the calibration error of NMR analyzers associated with the effect of temperature. The obtained data confirmed the expediency of using for calibration of the AMV-1006M NMR analyzers precisely CO-simulators of the mass fraction of oleic acid.ΠΠ»Ρ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½ΠΈΡ ΠΏΠΎΠ²ΡΠΎΡΡΠ΅ΠΌΡΡ
ΠΈ Π²ΠΎΡΠΏΡΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΡΡ
ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠΎΠ² ΠΈΠ·ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠΉ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°ΡΠ΅Π»Π΅ΠΉ ΠΊΠ°ΡΠ΅ΡΡΠ²Π° ΡΠ΅Π»ΡΡΠΊΠΎΡ
ΠΎΠ·ΡΠΉΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΡΡΡΡ, Ρ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΈΠ½ΡΡΡΡΠΌΠ΅Π½ΡΠ°Π»ΡΠ½ΡΡ
ΡΡΠ΅Π΄ΡΡΠ² ΠΈΠ·ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠΉ, Π±ΠΎΠ»ΡΡΠΎΠ΅ Π·Π½Π°ΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΈΠΌΠ΅Π΅Ρ ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡ Π³ΡΠ°Π΄ΡΠΈΡΠΎΠ²ΠΊΠΈ. ΠΡΠ°Π΄ΡΠΈΡΠΎΠ²ΠΊΡ Π²ΠΎΠ·ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠ΄ΠΈΡΡ ΡΠ°Π·Π»ΠΈΡΠ½ΡΠΌΠΈ ΡΠΏΠΎΡΠΎΠ±Π°ΠΌΠΈ. Π ΡΡΠ°ΡΡΠ΅ ΠΏΡΠ΅Π΄ΡΡΠ°Π²Π»Π΅Π½Ρ ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΡ ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ ΠΌΠ΅ΡΡΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ
Ρ
Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΡΡΠΈΠΊ Π―ΠΠ - Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠΎΠ² ΠΠΠ-1006Π, ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΠ΅ ΠΏΡΠΈ ΠΈΡ
Π³ΡΠ°Π΄ΡΠΈΡΠΎΠ²ΠΊΠ΅ Π΄Π»Ρ ΠΎΠΏΡΠ΅Π΄Π΅Π»Π΅Π½ΠΈΡ ΠΌΠ°ΡΡΠΎΠ²ΠΎΠΉ Π΄ΠΎΠ»ΠΈ ΠΎΠ»Π΅ΠΈΠ½ΠΎΠ²ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΡ Π² ΠΌΠ°ΡΠ»Π΅ ΡΠ΅ΠΌΡΠ½ ΠΏΠΎΠ΄ΡΠΎΠ»Π½Π΅ΡΠ½ΠΈΠΊΠ°. ΠΡΠ°Π΄ΡΠΈΡΠΎΠ²ΠΊΠ° ΠΏΡΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄ΠΈΠ»Π°ΡΡ Ρ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΡΠ΅ΠΌΡΠ½ ΠΏΠΎΠ΄ΡΠΎΠ»Π½Π΅ΡΠ½ΠΈΠΊΠ° ΠΈ ΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠ°Π»ΡΠ½ΠΎ ΡΠ°Π·ΡΠ°Π±ΠΎΡΠ°Π½Π½ΡΡ
ΡΡΠ°Π½Π΄Π°ΡΡΠ½ΡΡ
ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠΎΠ² (Π‘Π)-ΠΈΠΌΠΈΡΠ°ΡΠΎΡΠΎΠ² ΠΌΠ°ΡΡΠΎΠ²ΠΎΠΉ Π΄ΠΎΠ»ΠΈ ΠΎΠ»Π΅ΠΈΠ½ΠΎΠ²ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΡ Π² ΠΌΠ°ΡΠ»Π΅ ΡΠ΅ΠΌΡΠ½. Π Π°Π·ΡΠ°Π±ΠΎΡΠ°Π½Π½ΡΠ΅ Π‘Π-ΠΈΠΌΠΈΡΠ°ΡΠΎΡΡ ΠΎΠ±Π»Π°Π΄Π°ΡΡ Π²ΡΡΠΎΠΊΠΎΠΉ Π΄ΠΎΠ»Π³ΠΎΠ²ΡΠ΅ΠΌΠ΅Π½Π½ΠΎΠΉ ΡΡΠ°Π±ΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΡΡΡΡ ΡΠ²ΠΎΠΈΡ
ΡΠΈΠ·ΠΈΠΊΠΎ-Ρ
ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΡ
ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°ΡΠ΅Π»Π΅ΠΉ, Π½Π΅ ΡΡΠ΅Π±ΡΡΡ ΠΎΡΠΎΠ±ΡΡ
ΡΡΠ»ΠΎΠ²ΠΈΠΉ Ρ
ΡΠ°Π½Π΅Π½ΠΈΡ ΠΈ ΡΠΊΡΠΏΠ»ΡΠ°ΡΠ°ΡΠΈΠΈ. ΠΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΠ΅ Π΄Π°Π½Π½ΡΠ΅ ΠΏΠΎΠ΄ΡΠ²Π΅ΡΠ΄ΠΈΠ»ΠΈ ΡΠ΅Π»Π΅ΡΠΎΠΎΠ±ΡΠ°Π·Π½ΠΎΡΡΡ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΡ Π΄Π»Ρ ΡΠ΅Π»Π΅ΠΉ Π³ΡΠ°Π΄ΡΠΈΡΠΎΠ²ΠΊΠΈ ΠΈΠΌΠ΅Π½Π½ΠΎ Π‘Π- ΠΈΠΌΠΈΡΠ°ΡΠΎΡΠΎΠ² ΠΌΠ°ΡΡΠΎΠ²ΠΎΠΉ Π΄ΠΎΠ»ΠΈ ΠΎΠ»Π΅ΠΈΠ½ΠΎΠ²ΠΎΠΉ ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡΡ. ΠΡΠΈ ΠΏΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΠΈ Π³ΡΠ°Π΄ΡΠΈΡΠΎΠ²ΠΊΠΈ Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠΎΠ² Π³ΡΠ°Π½ΠΈΡΡ Π²Π΅Π»ΠΈΡΠΈΠ½Ρ ΡΠ»ΡΡΠ°ΠΉΠ½ΠΎΠΉ ΠΏΠΎΠ³ΡΠ΅ΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠΎΠ² ΠΈΠ·ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠΉ ΠΏΡΠΈ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ Π‘Π-ΠΈΠΌΠΈΡΠ°ΡΠΎΡΠΎΠ² Π±ΡΠ»ΠΈ Π² 3 ΡΠ°Π·Π° ΠΌΠ΅Π½ΡΡΠ΅, ΠΏΠΎ ΡΡΠ°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΡ Ρ ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠ°ΠΌΠΈ, ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Π½ΡΠΌΠΈ ΠΏΡΠΈ Π³ΡΠ°Π΄ΡΠΈΡΠΎΠ²ΠΊΠ΅ Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠΎΠ² Ρ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π½Π°ΡΡΡΠ°Π»ΡΠ½ΡΡ
ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠΎΠ² ΡΠ΅ΠΌΡΠ½. ΠΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π²Π»ΠΈΡΠ½ΠΈΡ ΡΠ΅ΠΌΠΏΠ΅ΡΠ°ΡΡΡΡ Π½Π° ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΡ Π³ΡΠ°Π΄ΡΠΈΡΠΎΠ²ΠΊΠΈ ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π»ΠΎ, ΡΡΠΎ ΡΡΠ΅Π΄Π½Π΅ΠΊΠ²Π°Π΄ΡΠ°ΡΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ΅ ΠΎΡΠΊΠ»ΠΎΠ½Π΅Π½ΠΈΠ΅ ΡΠ΅Π·ΡΠ»ΡΡΠ°ΡΠΎΠ² ΠΈΠ·ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΠΉ Π΄Π»Ρ Π‘Π-ΠΈΠΌΠΈΡΠ°ΡΠΎΡΠΎΠ² Π½Π΅ ΠΏΡΠ΅Π²ΡΡΠ°Π΅Ρ 0,8 % Π°Π±Ρ., Π² ΡΠΎ Π²ΡΠ΅ΠΌΡ ΠΊΠ°ΠΊ ΠΏΡΠΈ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ Π½Π°ΡΡΡΠ°Π»ΡΠ½ΡΡ
ΡΠ΅ΠΌΡΠ½ Π±ΡΠ»ΠΈ ΠΏΠΎΠ»ΡΡΠ΅Π½Ρ Π·Π½Π°ΡΠ΅Π½ΠΈΡ 2,5 % Π°Π±Ρ
Variability of issr markers and estimation of inheritance of diagnostic characters among StY-genome species of Elymus pendulinus, E. brachypodioides and E. vernicosus (Poaceae: Triticeae)
Currently three species are recognized in Russia within the genus Elymus subsection Pendulini, namely, E. pendulinus, E. brachypodioides and E. vernicosus. The degree and quality of lemma and stem node vestitures and ecology are considered important characters for species delineation. In Primorsky krai and Altai Republic we have found a number of mixed populations in which there is visually continuous variation in lemmas vestitures from being completely glabrous to densely puberulent or pilose. Additionally, there are a number of populations in Primorsky krai in which individuals having either smooth or pilous stem nodes grow together. A study of polymorphism of ISSR markers among selective accessions of three species from different locations was carried out together with the reference species E. ciliaris and E. gmelinii. The consensus dendrogramm constructed by results of ISSR markers has shown no taxon specific patterns in accessions of the subsection Pendulini. Hybrids between the individuals of different species of the subsection in six cross combinations have been created. All F1 plants had normally developed open anthers, seed fertility (SF) ranged from 8 % to 89 % in different combinations. In F2 populations no sterile individuals or increase of SF up to normal values were observed. Hence, three taxa form a unified recombination gene pool. The diagnostic characters were found to be controlled by one pair of alternative alleles for glabrous vs. hairy stem nodes, and by one or two pairs of alleles in different cross combinations for glabrous vs. hairyΒ lemmas. These characters can be considered as normal inter- and/or intra-population variation. Therefore, E. brachypodioides and E. vernicosus need to be relegated to infraspecific rank within Elymus pendulinus s. l. as varieties
Ultrabright single-photon emission from germanium-vacancy zero-phonon lines: deterministic emitter-waveguide interfacing at plasmonic hot spots
Striving for nanometer-sized solid-state single-photon sources, we investigate atom-like quantum emitters based on single germanium-vacancy (GeV) centers isolated in crystalline nanodiamonds (NDs). Cryogenic characterization indicated symmetry-protected and bright (>106 counts/s with off-resonance excitation) zero-phonon optical transitions with up to 6-fold enhancement in energy splitting of their ground states as compared to that found for GeV centers in bulk diamonds (i.e. up to 870 GHz in highly strained NDs vs. 150 GHz in bulk). Utilizing lithographic alignment techniques, we demonstrate an integrated nanophotonic platform for deterministic interfacing plasmonic waveguides with isolated GeV centers in NDs, which enables 10-fold enhancement of single-photon decay rates along with the emission direction control by judiciously designing and positioning a Bragg reflector. This approach allows one to realize the unidirectional emission from single-photon dipolar sources, thereby opening new perspectives for the realization of quantum optical integrated circuits
Π Π°Π·ΡΠ°Π±ΠΎΡΠΊΠ° ΠΌΠ΅ΡΡΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ ΠΎΠ±Π΅ΡΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΡ Π΄Π»Ρ ΠΊΠΎΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΡΡ Π―ΠΠ -Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠΎΠ²
The first part of the article presents the history of creating quantitative NMR analyzers of oil content and humidity of oil crop seeds and their by-products. The developed NMR analyzers differ from similar devices in the availability of metrological support (reference materials (RMs) of approved type) and an extended range of moisture measurement (5β20)%. The main metrological characteristics of the developed NMR analyzer are given. The second part of the article deals with problems solved in the process of carrying out the scientific research work on the development of metrological support for quantitative NMR analyzers. Based on the tasks set, the most optimal substances imitating oil and water components contained in the oil crops and their by-products were selected. The imitation substances in question provide long-term stability of the developed RMs, erewhile being chemically inert to each other, environmentally safe? and allowing an imitation of oil and water in oil crops and their by-products. Organosilicon fluids with (35β40) ms and (95β130) spin-spin relaxation times of protons ms are proposed as an oil imitator. To imitate water, a one-component self-vulcanizing organosilicon compound, which is applied to paper strips with a thin coat, is used in the developed type-approved RMs. In conclusion, the article presents perspective directions of developing RMs of mass fraction imitators of typical fatty acids in the oil of oil crops (sunflower, linseed, and rapeseed).Π ΠΏΠ΅ΡΠ²ΠΎΠΉ ΡΠ°ΡΡΠΈ ΡΡΠ°ΡΡΠΈ ΠΈΠ·Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½Π° ΠΈΡΡΠΎΡΠΈΡ ΡΠΎΠ·Π΄Π°Π½ΠΈΡ ΠΊΠΎΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΡΡ
Π―ΠΠ -Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠΎΠ² ΠΌΠ°ΡΠ»ΠΈΡΠ½ΠΎΡΡΠΈ ΠΈ Π²Π»Π°ΠΆΠ½ΠΎΡΡΠΈ ΡΠ΅ΠΌΡΠ½ ΠΌΠ°ΡΠ»ΠΈΡΠ½ΡΡ
ΠΊΡΠ»ΡΡΡΡ ΠΈ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠΎΠ² ΠΈΡ
ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΡΠ°Π±ΠΎΡΠΊΠΈ. ΠΡΠ»ΠΈΡΠΈΡΠ΅Π»ΡΠ½ΡΠΌΠΈ ΠΎΡΠΎΠ±Π΅Π½Π½ΠΎΡΡΡΠΌΠΈ ΡΠ°Π·ΡΠ°Π±ΠΎΡΠ°Π½Π½ΡΡ
Π―ΠΠ -Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠΎΠ² ΠΎΡ Π°Π½Π°Π»ΠΎΠ³ΠΈΡΠ½ΡΡ
ΠΏΡΠΈΠ±ΠΎΡΠΎΠ² ΡΠ²Π»ΡΠ΅ΡΡΡ Π½Π°Π»ΠΈΡΠΈΠ΅ ΠΌΠ΅ΡΡΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ ΠΎΠ±Π΅ΡΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΡ (ΡΡΠ°Π½Π΄Π°ΡΡΠ½ΡΡ
ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠΎΠ² (Π‘Π) ΡΡΠ²Π΅ΡΠΆΠ΄Π΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΈΠΏΠ°) ΠΈ ΡΠ°ΡΡΠΈΡΠ΅Π½Π½ΡΠΉ Π΄ΠΈΠ°ΠΏΠ°Π·ΠΎΠ½ ΠΈΠ·ΠΌΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΡ Π²Π»Π°ΠΆΠ½ΠΎΡΡΠΈ (5β20)%. ΠΡΠΈΠ²Π΅Π΄Π΅Π½Ρ ΠΎΡΠ½ΠΎΠ²Π½ΡΠ΅ ΠΌΠ΅ΡΡΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ Ρ
Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠΈΡΡΠΈΠΊΠΈ ΡΠ°Π·ΡΠ°Π±ΠΎΡΠ°Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ Π―ΠΠ -Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠ°. ΠΡΠΎΡΠ°Ρ ΡΠ°ΡΡΡ ΡΡΠ°ΡΡΠΈ ΠΏΠΎΡΠ²ΡΡΠ΅Π½Π° ΠΏΡΠΎΠ±Π»Π΅ΠΌΠ°ΠΌ, ΡΠ΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΠΌ Π² ΠΏΡΠΎΡΠ΅ΡΡΠ΅ ΠΏΡΠΎΠ²Π΅Π΄Π΅Π½ΠΈΡ Π½Π°ΡΡΠ½ΠΎ-ΠΈΡΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°ΡΠ΅Π»ΡΡΠΊΠΈΡ
ΡΠ°Π±ΠΎΡ ΠΏΠΎ ΡΠ°Π·ΡΠ°Π±ΠΎΡΠΊΠ΅ ΠΌΠ΅ΡΡΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΎΠ³ΠΎ ΠΎΠ±Π΅ΡΠΏΠ΅ΡΠ΅Π½ΠΈΡ Π΄Π»Ρ ΠΊΠΎΠ»ΠΈΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅Π½Π½ΡΡ
Π―ΠΠ -Π°Π½Π°Π»ΠΈΠ·Π°ΡΠΎΡΠΎΠ². ΠΡΡ
ΠΎΠ΄Ρ ΠΈΠ· ΠΏΠΎΡΡΠ°Π²Π»Π΅Π½Π½ΡΡ
Π·Π°Π΄Π°ΡΠΈ Π±ΡΠ»ΠΈ Π²ΡΠ±ΡΠ°Π½Ρ Π½Π°ΠΈΠ±ΠΎΠ»Π΅Π΅ ΠΎΠΏΡΠΈΠΌΠ°Π»ΡΠ½ΡΠ΅ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ²Π° ΠΈΠΌΠΈΡΠΈΡΡΡΡΠΈΠ΅ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠΎΠ½Π΅Π½ΡΡ ΠΌΠ°ΡΠ»Π° ΠΈ Π²ΠΎΠ΄Ρ ΡΠΎΠ΄Π΅ΡΠΆΠ°ΡΠΈΠ΅ΡΡ Π² ΡΠ΅ΠΌΠ΅Π½Π°Ρ
ΠΌΠ°ΡΠ»ΠΈΡΠ½ΡΡ
ΠΊΡΠ»ΡΡΡΡ ΠΈ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ°Ρ
ΠΈΡ
ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΡΠ°Π±ΠΎΡΠΊΠΈ, ΠΠΎΠ΄ΠΎΠ±ΡΠ°Π½Π½ΡΠ΅ Π²Π΅ΡΠ΅ΡΡΠ²Π°-ΠΈΠΌΠΈΡΠ°ΡΠΎΡΡ ΠΎΠ±Π΅ΡΠΏΠ΅ΡΠΈΠ²Π°ΡΡ Π΄ΠΎΠ»Π³ΠΎΠ²ΡΠ΅ΠΌΠ΅Π½Π½ΡΡ ΡΡΠ°Π±ΠΈΠ»ΡΠ½ΠΎΡΡΡ ΡΠ°Π·ΡΠ°Π±ΠΎΡΠ°Π½Π½ΡΡ
Π‘Π, ΠΏΡΠΈ ΡΡΠΎΠΌ ΡΠ²Π»ΡΡΡΡΡ Ρ
ΠΈΠΌΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈ ΠΈΠ½Π΅ΡΡΠ½ΡΠΌΠΈ ΠΏΠΎ ΠΎΡΠ½ΠΎΡΠ΅Π½ΠΈΡ Π΄ΡΡΠ³ ΠΊ Π΄ΡΡΠ³Ρ, ΡΠΊΠΎΠ»ΠΎΠ³ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈ Π±Π΅Π·ΠΎΠΏΠ°ΡΠ½Ρ ΠΈ ΠΏΠΎΠ·Π²ΠΎΠ»ΡΡΡ ΠΈΠΌΠΈΡΠΈΡΠΎΠ²Π°ΡΡ ΠΌΠ°ΡΠ»ΠΎ ΠΈ Π²ΠΎΠ΄Ρ Π² ΡΠ΅ΠΌΠ΅Π½Π°Ρ
ΠΌΠ°ΡΠ»ΠΈΡΠ½ΡΡ
ΡΠ΅ΠΌΠ΅Π½Π°Ρ
ΠΈ ΠΏΡΠΎΠ΄ΡΠΊΡΠ°Ρ
ΠΈΡ
ΠΏΠ΅ΡΠ΅ΡΠ°Π±ΠΎΡΠΊΠΈ. Π ΠΊΠ°ΡΠ΅ΡΡΠ²Π΅ ΠΈΠΌΠΈΡΠ°ΡΠΎΡΠ° ΠΌΠ°ΡΠ»Π° ΠΏΡΠ΅Π΄Π»ΠΎΠΆΠ΅Π½Ρ ΠΊΡΠ΅ΠΌΠ½ΠΈΠΉΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠ΅ ΠΆΠΈΠ΄ΠΊΠΎΡΡΠΈ Ρ Π²ΡΠ΅ΠΌΠ΅Π½Π΅ΠΌ ΡΠΏΠΈΠ½-ΡΠΏΠΈΠ½ΠΎΠ²ΠΎΠΉ ΡΠ΅Π»Π°ΠΊΡΠ°ΡΠΈΠΈ ΠΏΡΠΎΡΠΎΠ½ΠΎΠ² (35β40) ΠΌΡ ΠΈ (95β130) ΠΌΡ. ΠΠ»Ρ ΠΈΠΌΠΈΡΠ°ΡΠΈΠΈ Π²ΠΎΠ΄Ρ Π² ΡΠ°Π·ΡΠ°Π±ΠΎΡΠ°Π½Π½ΡΡ
Π‘Π ΡΡΠ²Π΅ΡΠΆΠ΄Π΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΡΠΈΠΏΠ° ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡΠ·ΡΠ΅ΡΡΡ ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΊΠΎΠΌΠΏΠΎΠ½Π΅Π½ΡΠ½ΡΠΉ ΡΠ°ΠΌΠΎΠ²ΡΠ»ΠΊΠ°Π½ΠΈΠ·ΠΈΡΡΡΡΠΈΠΉΡΡ ΠΊΡΠ΅ΠΌΠ½ΠΈΠΉΠΎΡΠ³Π°Π½ΠΈΡΠ΅ΡΠΊΠΈΠΉ ΠΊΠΎΠΌΠΏΠ°ΡΠ½Π΄, Π½Π°Π½Π΅ΡΠ΅Π½Π½ΡΠΉ ΡΠΎΠ½ΠΊΠΈΠΌ ΡΠ»ΠΎΠ΅ΠΌ Π½Π° Π±ΡΠΌΠ°ΠΆΠ½ΡΠ΅ Π»Π΅Π½ΡΡ. Π Π·Π°Π²Π΅ΡΡΠ΅Π½ΠΈΠ΅ ΠΏΡΠΈΠ²Π΅Π΄Π΅Π½Ρ ΠΏΠ΅ΡΡΠΏΠ΅ΠΊΡΠΈΠ²Π½ΡΠ΅ Π½Π°ΠΏΡΠ°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΡ ΡΠ°Π·ΡΠ°Π±ΠΎΡΠΊΠΈ ΡΡΠ°Π½Π΄Π°ΡΡΠ½ΡΡ
ΠΎΠ±ΡΠ°Π·ΡΠΎΠ² ΠΈΠΌΠΈΡΠ°ΡΠΎΡΠΎΠ² ΠΌΠ°ΡΡΠΎΠ²ΠΎΠΉ Π΄ΠΎΠ»ΠΈ Ρ
Π°ΡΠ°ΠΊΡΠ΅ΡΠ½ΡΡ
ΠΆΠΈΡΠ½ΡΡ
ΠΊΠΈΡΠ»ΠΎΡ Π² ΠΌΠ°ΡΠ»Π΅ ΡΠ΅ΠΌΡΠ½ ΠΌΠ°ΡΠ»ΠΈΡΠ½ΡΡ
ΠΊΡΠ»ΡΡΡΡ (ΠΏΠΎΠ΄ΡΠΎΠ»Π½Π΅ΡΠ½ΠΎΠΌ, Π»ΡΠ½ΡΠ½ΠΎΠΌ ΠΈ ΡΠ°ΠΏΡΠΎΠ²ΠΎΠΌ)
- β¦