Aldehyde-hydrate equilibrium in nucleobase 2-oxoethyl derivatives: An NMR, ESI-MS and theoretical study

N-2-oxoethyl derivatives of nucleobases are useful starting materials for the preparation of potentially active nucleoside analogues. The 1HNMR, 13CNMR, DEPT and ESI-MS spectra of adenine and thymine N-2-oxoethyl derivatives reveal that the different species in equilibrium exist mainly in two forms: aldehyde and hydrate. The NMR spectra show that the equilibrium is shifted towards the hydrate form in water-DMSO 2:1, giving equilibrium constants of 8.3 and 5.3 for adenine and thymine derivatives, respectively. ESI-MS experiments show the dependence of equilibrium shift on pH: in the case of the thymine derivative, the effect on the equilibrium is more important than in the case of the adenine derivative; this difference is explained considering different protonation sites in both structures. All assumptions are supported by theoretical calculations, which suggest the important role played by solvent in the stabilization of molecular structures and equilibrium shift. All aspects analyzed in this work are very important in order to understand the further reactivity of these nucleobase derivatives.Facultad de Ciencias Exacta

Tarteso. Nuevas Fronteras (I)

El presente volumen recoge las contribuciones presentadas al II Congreso Internacional sobre Tarteso, Nuevas Fronteras, que tuvo lugar en Mérida entre los días 17 y 19 de noviembre de 2021. Su lectura permite un viaje desde el extremo oriental del Mediterráneo hasta el suroeste de la península ibérica, mostrando las diversas realidades históricas acontecidas en este territorio durante la I Edad del Hierro. El objetivo de esta publicación es mostrar la situación que atravesaba el Mediterráneo durante los años de surgimiento y desarrollo de la cultura tartésica para así comprender mejor la formación y evolución de dicha cultura. El conocimiento de Tarteso ha evolucionado sensiblemente en la última década, desde la celebración y publicación de las actas del I Congreso Internacional, Tarteso. El emporio del metal (Almuzara, 2013). La incorporación de nuevas voces y visiones enfocadas al conocimiento de la protohistoria peninsular, así como de algunos temas nunca antes abordados en el conocimiento de Tarteso, permiten presentar en este volumen una visión renovada, donde destaca la incorporación de unos nuevos límites territoriales para esta cultura.Esta publicación se ha beneficiado de las siguientes ayudas para su financiación: Proyecto de Investigación del Plan Nacional I+D+i: “Construyendo Tarteso 2.0: análisis constructivo, espacial y territorial de un modelo arquitectónico en el valle medio del Guadiana” (PID2019-108180GB- I00), financiado por MCIN AEI/10.13039/501100011033). Subvención global de la Secretaría General de Ciencia, Tecnología, Innovación y Universidad de la Junta de Extremadura al Instituto de Arqueología.Peer reviewe

N-Acetylneuraminic acid aldolase-catalyzed synthesis of acyclic nucleoside analogues carrying a 4-hydroxy-2-oxoacid moiety

N-Acetylneuraminic acid aldolase (NeuAcA) (EC 4.1.3.3) is a pyruvate-dependent class I aldolase that catalyzes the reversible aldol cleavage of N-acetylneuraminic acid to form N-acetyl-D-mannosamine and pyruvate. The synthetic activity of this enzyme has been applied to the preparation of many sialic acid analogues. In this report, we demonstrate the ability of NeuAcA from Clostridium perfringens to use 2-oxoethyl substituted nucleobases as unusual acceptor substrates to perform aldol additions. In this way, novel acyclic nucleoside analogues bearing a further derivatizable 4-hydroxy-2-oxo butyrate skeleton were prepared in good yields.Fil: Nigro, Mariano J.. Universidad Nacional de Quilmes; ArgentinaFil: Palazzolo, Martín Alejandro. Universidad Nacional de Quilmes; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: Colasurdo, Diego Damián. Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Departamento de Química. Laboratorio de Estudio de Compuestos Orgánicos; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata; ArgentinaFil: Iribarren, Adolfo Marcelo. Universidad Nacional de Quilmes; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; ArgentinaFil: Lewkowicz, Elizabeth Sandra. Universidad Nacional de Quilmes; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentin

Study of exotic beams induced reactions in the region of 11Be with CHIMERA array

ntermediate energy beams of light exotic nuclei have been produced at LNS by the FRIBs facility. Thanks to these beams, a complex study of the structure of halo nuclei in the 11Be region has been started exploiting the performances of the CHIMERA array

Study of the dissipative binary channels in the 107Ag + 58Ni reactions at 52 MeV/nucleon

XL Bormi

Isospin effects in heavy-ion collisions: some results from CHIMERA experiments at LNS and perspectives with radioactive beams

CHIMERA is a 4π multidetector for charged particles available at Laboratori Nazionali del Sud (INFN‐LNS). A new method to measure the time scale of the emission of nuclear fragments is described, together with some applications in the field of the isospin dynamics of heavy‐ion collisions. Competition between fusion‐like and binary reactions near the energy threshold for nuclear multifragmentation is discussed. Opportunities are pointed out to use the detector at low and intermediate energies using the kinematical‐coincidence method