Apport des liquides ioniques à la réaction de Tsuji-Trost

Ce travail est consacré à l exploitation de liquide ionique en catalyse organométallique. La réaction modèle choisie est la substitution allylique de Tsuji-Trost impliquant des acétates allyliques. Les réactions ont été étudiées en phase liquide ionique homogène ou supportée sur un biopolymère (SILC). Nous nous sommes tout d abord intéressés à l exploitation de matériaux catalytiques originaux à base de liquide ionique supporté sur un biopolymère, le chitosane (chitosane-SILC). Après préparation et caractérisation des matériaux chitosane-SILC, ils ont été appliqués à la version racémique et énantiosélective de la réaction de Tsuji-trost. Différentes voies de préparation du support chitosane ont été testées et l influence de celui-ci sur les propriétés catalytiques des chitosane-SILC a été étudiée. Ensuite, les liquides ioniques, en phases homogène et supportée, ont été appliqués à la substitution d alcools allyliques non-activés. Les résultats montrent que cette réaction est possible dans ces milieux liquides ioniques avec des nucléophiles aminés et carbonés. L utilisation d acide boronique, comme activant, permet d améliorer l activité et le recyclage du système catalytique.Catalytic homogeneous and supported ionic liquid phases were developed for organometallic catalysis, in the case of the Tsuji-Trost allylic substitution. We first used a catalytic material based on an ionic liquid phase immobilised on chitosan (chitosan-SILC). Different SILC were prepared, characterised, and applied to the classical Tsuji-Trost reaction with carbon nucleophile, in both racemic and enantioselective versions. The influence of the conditioning and the drying process of the chitosan support on the catalyst s activity and selectivity was studied. In a second part, homogeneous and supported ionic liquid catalytic phases were applied for the more profitable direct use of allylic alcohols in the Tsuji-Trost reaction. The direct substitution of allylic alcohols by primary and secondary amines and carbon nucleophiles were successfully conducted in ionic liquid. The use of a catalytic amount of an additive such as boronic acid to activate the alcohol function greatly improves the catalytic activity and the recycling of the catalyst.CAEN-BU Sciences et STAPS (141182103) / SudocSudocFranceF

Importance of the Conditioning of the Chitosan Support in a Catalyst-Containing Ionic Liquid Phase Immobilised on Chitosan: The Palladium-Catalysed Allylation Reaction Case

International audienc

Importance of the Conditioning of the Chitosan Support in a Catalyst-Containing Ionic Liquid Phase Immobilised on Chitosan: The Palladium-Catalysed Allylation Reaction Case

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