Synthesis and characterization of a novel terpolymer based on L-lactide, D,L-lactide and trimethylene carbonate

Terpolymers of L-lactide, D,L-lactide and trimethylene carbonate (TMC) were synthesized via the ring-opening polymerization reaction for cyclic monomers using stannous octoate as the initiator at a ratio of ~0.05 mol% (monomers/(SnOct)2). Synthesis was done at 130 ºC for 48 h. The inclusion of TMC, an aliphatic elastomeric polycarbonate, alongside polymer chain segments containing L-lactide and D,L-lactide, was expected to yield a material with improved properties such as increased elongation; this would overcome the limitation of copolymers consisting entirely of lactide and D,L-lactide. The terpolymer properties were assessed by Nuclear magnetic resonance spectroscopy 1H and 13C NMR, infrared spectroscopy, differential scanning calorimetry and thermogravimetry, with particular attention being given to the effect of TMC on the copolymer of L-lactide-co-D,L-lactide. The mixing of these polymers resulted in material with a high molar mass (105 g/mol). The mechanical properties of the terpolymer were assessed using pins of this material that were tested by mechanical flexion at three points. When compared with results for the copolymer PLDLA there was a decrease in Young's modulus for the TMC-containing terpolymer173619626sem informaçã

Synthesis and characterization of poly (L-co- D, L lactic acid) : study degradation in vitro and in vivo

Orientador: Eliana Aparecida de Rezende DuekTese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia MecanicaResumo: Dispositivos bioreabsorvíveis têm sido intensivamente estudados para aplicações em ortopedia e traumatologia, no reparo de fraturas ósseas provenientes principalmente de traumas. O poli (L-co-D, L ácido láctico), PLDLA, na relação 70:30 referentes aos monômeros L e D, L ácido láctico, respectivamente é um copolímero utilizado na fixação de fraturas nas regiões bucomaxilo e crânio. Neste trabalho o PLDLA foi sintetizado pela polimerização em massa dos monômeros cíclicos do L-ácido lático e do D, L ácido lático, utilizando como catalisador o Sn (Oct)2, sendo que os monômeros juntamente com o catalisador foram adicionados a uma ampola de vidro selada e imersa num banho de óleo a 130 oC por 72 horas. Obteve-se material com alta massa molar (105 g/mol) o qual foi caracterizado por Ressonância magnética de próton e carbono treze (RMN de 1H e 13C), Espectroscopia na região do infravermelho (FTIR), Cromatografia de permeação em gel (GPC), Calorimetria exploratória diferencial (DSC) e Análise termogravimétrica (TGA). O PLDLA foi processado por injeção obtendo-se placas e parafusos, os quais foram submetidos a testes mecânicos de flexão, GPC e Microscopia Eletrônica de Varredura (Mev), além do estudo da degradação in vitro, que demonstrou que o copolímero retém 80 % de suas propriedades mecânicas por 4 meses e do estudo in vivo, através do implante do sistema placa-parafuso em tíbias de coelhos, sendo verificado o crescimento de tecido ósseo e a ausência de reações inflamatórias no período estudado( três meses).Abstract: The applications of bioreabsorbable polymers as temporary prostheses have been highly used in medical procedures related to fracture. Among the bioreabsorbable polymers the poly(Lco- D, L lactic acid), PLDLA, in the 70:30 rate has been studied to obtain plates and screws to recuperate traumas in the cranium and maxilla facial allowing an adaptation of devices to implant local during the surgery. In this work PLDLA was synthesized by mass polymerization of the cyclical monomers as L-lactic acid and D, L lactic acid, using Sn(Oct)2 as catalyst Polymerization were carried out in vacuum sealed, glass ampouls, it was immersed in an oil bath at 1300C, for 72 hours. It was obtained material with high molar mass (around 105 g/mol) which was characterized by: Nuclear magnetic resonance spectroscopy ( 1H RMN and 13C RMN) , Gel permeation chromatography( GPC) , FTIR , Dynamical scanning calorimetry (DSC) and Thermogravimetric analysis (TGA). PLDLA was injection molding process obtained screws plates which evaluated by mechanical tests flexural, GPC and Scanning electron microscopy (SEM). The in vitro study of the plates PLDLA maintained 80% of this strength for 4 months. An in vivo study performed in rabbits tibias showed there was formation osseous tissue and no signs of inflammation tissue were seen ( period three months).DoutoradoMateriais e Processos de FabricaçãoDoutor em Engenharia Mecânic

Primeiro registro de madeira de annonaceae para o neógeno da América do Sul, Bacia do Amazonas, Brasil

The relief of the regions of Manaus and Itacoatiara,Central Amazon, is supported by Neogene siliciclastic rocks, boundedat the base and top by lateritic paleosols and covered by quaternary sedimentarydeposits from the Solimões-Amazon river system. This unitis informally assigned to the Novo Remanso Formation, consists ofusually reddish and ferruginized sandstones, conglomerates and pelites,with few identified fossil records, a fact that has hindered its stratigraphicposition, and the paleoenvironmental reconstruction of the lastphase of the Amazon Basin settling. This study describes, for the firsttime, the occurrence of fossil wood in outcroppings of the left bank ofthe Amazon River, where anatomical and morphological data has enabledits characterization to the species level. Thus, the data marks therecord of the Annonaceae in South America, as well as the depositionalprocesses related to incorporation of organic material in the sandylayer and the fossilization processes that allowed its preservation. In anunprecedented way, this study has described Duguetiaxylon amazonicumnov. gen and sp. and provided information on the anatomical andsystematic character, as well as data on plant-insect interaction, and abetter understanding of the family.O relevo das regiões de Manaus e Itacoatiara, na Amazônia Central, é suportado por rochas siliciclásticas neogênicas, delimitadas na base e no topo por paleossolos lateríticos e cobertas por depósitos sedimentares quaternários do sistema fluvial Solimões-Amazonas. Essa unidade é informalmente atribuída à Formação Novo Remanso, constituída geralmente de arenitos avermelhados e ferruginizados, conglomerados e pelitos, com poucos registros fósseis identificados, fato que tem impedido sua posição estratigráfica e a reconstrução paleoambiental da última fase do assentamento da Bacia Amazônica. Este estudo descreve, pela primeira vez, a ocorrência de madeira fóssil em afloramentos da margem esquerda do Rio Amazonas, onde dados anatômicos e morfológicos possibilitaram sua caracterização ao nível da espécie. Assim, os dados marcam o registro de Annonaceae na América do Sul, bem como os processos deposicionais relacionados à incorporação de material orgânico na camada arenosa e os processos de fossilização que permitiram sua preservação. De modo sem precedentes, este estudo descreve Duguetiaxylon amazonicum nov. gen e sp. e fornece informações sobre as características anatômicas e sistemáticas, bem como dados sobre a interação planta-inseto e melhor compreensão da família.Fil: Amaral Soares, Emilio Alberto. Universidade Federal Do Amazonas; BrasilFil: Cabral Kloster, Adriana. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Nordeste. Centro de Ecología Aplicada del Litoral. Universidad Nacional del Nordeste. Centro de Ecología Aplicada del Litoral; ArgentinaFil: Gnaedinger, Silvia Cristina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Nordeste. Centro de Ecología Aplicada del Litoral. Universidad Nacional del Nordeste. Centro de Ecología Aplicada del Litoral; ArgentinaFil: Riker, Silvio Roberto. Serviço Geológico Do Brasil; BrasilFil: Da Cruz Lima, Felipe José. Serviço Geológico Do Brasil ; BrasilFil: Motta, Marcelo Batista. Serviço Geológico Do Brasil; Brasi

Characterization of pin blends poly (L-co-D,L lactic acid) /poly(caprolactone diol) (PLDLA/PCL-T) and analysis of mechanical property of pins during in vitro degradation

Os dispositivos de fixação óssea, metálicos convencionais, usados em cirurgia crâniomaxilofacial têm apresentado alguns problemas, tais como, corrosão, inflamação e infecção, além de neoformação de estrutura óssea mecanicamente inferior devido à atrofia gerada pela diferença de módulo elástico entre metal e osso, razões que têm levado ao aumento do interesse por dispositivos poliméricos bioarreabsorvíveis. Os polímeros biorreabsorvíveis mais utilizados nesta aplicação pertencem à família dos poli (α-hidroxi ácidos), que têm como característica degradarem por hidrólise de suas ligações ésteres, tal como copolímero poli (L-ácido láctico-co-D, L ácido láctico), PLDLA. Neste trabalho foram investigados alguns efeitos da adição de poli (caprolactona triol), PCL-T sobre PLDLA. Foram preparados pinos por fusão de blendas nas seguintes composições 100/0, 90/10, 70/30 and 50/50 (m/m), PLDLA/PCL-T. Os pinos foram caracterizados por diferentes técnicas (DSC, MEV e ensaio mecânico). A degradação in vitro dos pinos foi investigada, sendo observado que a adição de PCL-T no PLDLA modificou suas propriedades mecânicas e morfológicas. Tais mudanças podem apresentar potencial para outras aplicações do material, onde a questão da flexibilidade se faça necessária262185191The bone fixation devices, conventional metallic cranium used in surgery have presented some problems, such as corrosion, inflammation and infection, and a lower mechanically newly formed bone structure due to the atrophy caused by the difference in stiffness between metal and bone. These reasons have led to increased interest in bioreabsorbable polymeric devices. The most bioresorbable polymers used in this application belong to the family of poly (α-hydroxy acids), which are characterized degrade by hydrolysis of its ester linkages, such as copolymer poly (L-lactic acid-co-D, L lactic acid) (PLDLA). In this work was investigated some effects of the addition poly (caprolactone triol), PCL-T in the PLDLA. Pins were prepared by melting in the 100/0, 90/10, 70/30 and 50/50 (w/w) compositions, PLDLA/PCL-T. The pins were characterized by different methods (DSC, SEM and mechanical test). The in vitro pins degradation was investigated. It was observed that the addition of PCL-T of PLDLA modifies the mechanical properties, morphological, we conclude that PLDLA/PCL-T can be a potential material for various applications, where the question of flexibility to make necessar

Biological evaluation of PLDLA polymer synthesized as construct on bone tissue engineering application

In bone tissue engineering, cell-scaffold constructs are used to stimulate complete, functional tissue replacement that does not occur naturally in critical-size defects. In this report, we describe the application potential of poly (L-co-D,L lactic acid)-PLDLA 70/30, synthesized in house as constructs loaded with osteoblast-like cells on bone tissue engineering. In vitro biological results show that the porogen leached PLDLA scaffolds are cytocompatible with osteoblast cells, able to stimulate significant cells growth during the first 14 days of culture, during which the morphology and cell behavior of osteoblasts cultured on the scaffolds were monitored by scanning electron microscopy (SEM). In vivo, PLDLA constructs were implanted in 5 mm bilateral critical-size defects created in rat-calvariae and then evaluated histologically 8 and 12 weeks after implantation. The histological results showed that PLDLA constructs supported the growth of new tissue, with a degradation rate close to that of native bone formation and decrease of inflammatory response over time of implantation. These data provide evidences that the synthesized PLDLA polymer has application potential as construct for bone tissue engineering.192300307FUNDAÇÃO DE AMPARO À PESQUISA DO ESTADO DE SÃO PAULO - FAPESP2012/12081-

Non-alcoholic to metabolic associated fatty liver disease: Cardiovascular implications of a change in terminology in patients living with HIV

Background and Aims: It has recently been suggested that the definition of non-alcoholic fatty liver disease (NAFLD) be changed to Metabolic Associated FLD (MAFLD) to better reflect the complex metabolic aspects of this syndrome. We compared the ability of MAFLD and NAFLD to correctly identify high CV risk patients, sub-clinical atherosclerosis or a history of prior CV events (CVEs) in patients living with HIV (PWH). Methods: Single center, cross-sectional study of PWH on stable anti-retrovirals. NAFLD was diagnosed by transient liver elastography; published criteria were used to diagnose MAFLD (JHepatol.2020;73(1):202-209). Four mutually exclusive groups were considered: low (<7.5%) vs high (>7.5%) ASCVD risk, subclinical CVD (carotid IMT ≥1 mm and/or coronary calcium score >100), and prior CVEs. The association of NAFLD and MAFLD with the CVD risk groups was explored via a multinominal model adjusted for age, sex, liver fibrosis, HIV duration, nadir CD4 and current CD4 cell count. Results: We included 1249 PWH (mean age 55 years, 74% men, median HIV duration 24 years). Prevalence of overweight/obesity and diabetes was 40% and 18%. Prevalence of NAFLD and MAFLD and overlapping groups are shown in Fig 1A. Fig 1B shows distribution of NAFLD/MAFLD in the 4 patient categories (p-for-trend <0.001). Both MAFLD and NAFLD were significantly associated with an increased risk of CVD compared to the reference level (ASCVD<7.5%) (all p-values <0.004; Fig 2). Conclusions: NAFLD and MAFLD perform equally in detecting CVD or its risk. The proposed change in terminology may not help to identify PWH requiring enhanced surveillance and preventative interventions for cardiovascular disease

N-acetylcysteine+nimesulide : an association strategy aiming to prevent nimesulide-induced hepatotoxicity

Introduction: Nimesulide is a potent anti-inflammatory with rapid and long-lasting effects, but also with a high risk of hepatotoxicity. Objective: This work aimed to prevent nimesulide-induced hepatotoxicity through the association of nimesulide with a hepatoprotective agent. Materials and Methods: First, we tested three hepatoprotective agents: N-acetylcysteine, L-carnitine, and Gingko biloba extract in an in vitro hepatic cell model. Both N-acetylcysteine and G. biloba showed promisor results. We selected N-acetylcysteine to continue the studies in an animal model. In vivo study was performed using male Wistar rats divided in 4 groups: control, nimesulide (100mg/kg/day), nimesulide (100mg/kg/day) + N-acetylcysteine (100mg/kg/day) and N-acetylcysteine alone (100mg/kg/day). Treatments were given by gavage, daily, for 15 days. Results: Animals receiving nimesulide alone showed lower body weight gain compared to control. Body weight gain in the nimesulide + N-acetylcysteine group was higher than nimesulide alone, evidencing lower toxicity. However, the body weight gain of the nimesulide + N-acetylcysteine group was still lower than the control animals. Animals treated with nimesulide alone presented an increased relative mass of heart, liver, and spleen and significant hepatic damage seen in microscopy when compared to other groups. N-acetylcysteine co-administered with nimesulide prevented the increased heart mass, but the same was not true with liver and spleen. Conclusions: This work evidence partial protection elicited by the association of N-acetylcysteine and nimesulide against nimesulide-induced hepatotoxicity.Introdução: A nimesulida é um potente anti-inflamatório com efeitos rápidos e duradouros, mas também com alto risco de hepatotoxicidade. Objetivo: Este trabalho teve como objetivo prevenir a hepatotoxicidade induzida pela nimesulida por meio da associação de nimesulida a um hepatoprotetor. Materiais e Métodos: Primeiro, testamos três possíveis hepatoprotetores: N-acetilcisteína, L-carnitina e extrato de Gingko biloba em um modelo de células hepáticas in vitro. N-acetilcisteína e G. biloba apresentaram bom potencial hepatoprotetor. Selecionamos a N-acetilcisteína para continuar os estudos em um modelo animal. O estudo in vivo foi realizado com ratos Wistar machos divididos em 4 grupos: controle, nimesulida (100 mg/kg/dia), nimesulida (100 mg/kg/dia) + N-acetilcisteína (100 mg/kg/dia) e N-acetilcisteína isolada (100 mg/kg/dia). Os tratamentos foram realizados por gavagem, diariamente, por 15 dias. Resultados: Os animais que receberam nimesulida isoladamente apresentaram menor ganho de peso corporal em comparação ao controle. O ganho de peso corporal no grupo nimesulida + N-acetilcisteína foi maior que o nimesulida isolado, evidenciando menor toxicidade. No entanto, o ganho de peso corporal do grupo nimesulida + N-acetilcisteína ainda era menor do que os animais controle. Os animais tratados com nimesulida isoladamente apresentaram aumento da massa relativa do coração, fígado e baço e dano hepático significativo observado na microscopia quando comparados a outros grupos. A N-acetilcisteína co-administrada com nimesulida impediu o aumento da massa cardíaca, mas tal fato não ocorreu com o fígado e o baço. Conclusões: Este trabalho evidencia proteção parcial provocada pela associação de N-acetilcisteína e nimesulida contra hepatotoxicidade induzida por nimesulida.Introducción: La nimesulida es un potente antiinflamatorio con efectos rápidos y duraderos, pero también con un alto riesgo de hepatotoxicidad. Objetivo: Este estudio tuvo como objetivo prevenir la hepatotoxicidad inducida por nimesulida combinando nimesulida con un medicamento hepatoprotector. Materiales y métodos: Primero, probamos tres candidatos: N-acetilcisteína, L-carnitina y extracto de Gingko biloba en un modelo de células hepáticas in vitro. N-acetilcisteína y G. biloba mostraron buen potencial. A continuación, seleccionamos N-acetilcisteína para continuar los estudios en un modelo animal. El estudio in vivo se realizó con ratas Wistar machos divididas en 4 grupos: control,nimesulida (100 mg/kg/día), nimesulida (100 mg/kg/día) + N-acetilcisteína (100 mg/kg/día) y N-acetilcisteína aislada (100 mg/kg/día). Los tratamientos se realizaron por sonda, diariamente, durante 15 días. Resultados: Los animales que recibieron nimesulida sola mostraron menos aumento de peso corporal en comparación con el control. El aumento de peso corporal en el grupo de nimesulida + N-acetilcisteína fue mayor que el de nimesulida sola, mostrando menos toxicidad. Sin embargo, el aumento de peso corporal del grupo nimesulida + N-acetilcisteína fue aún menor que el de los animales de control. Los animales tratados con nimesulida sola mostraron un aumento en la masa relativa del corazón, el hígado y el bazo y un daño hepático significativo observado al microscopio en comparación con otros grupos. La N-acetilcisteína administrada conjuntamente con nimesulida evitó el aumento de la masa cardíaca, pero no sucedió lo mismo con el hígado y el bazo. Conclusiones: Este trabajo muestra una protección parcial causada por la asociación de N-acetilcisteína y nimesulida contra la hepatotoxicidad inducida por la nimesulida