Análisis de comportamiento del enlace de hidrogeno intermolecular en lactamas derivadas del auxiliar quiral α-metilbencilamina

"El enlace de hidrogeno intramolecular (EHI) es una interacción débil importante, que puede contribuir en la estabilidad molecular e intuir en las reacciones químicas. Para estudiar la naturaleza de la interacción de EHI, se analizaron una serie de lactamas derivadas del auxiliar quiral _-metilbencilamina (con anillos de tres hasta ocho miembros). Para ello, se utilizaron los métodos MP2/cc-pVDZ y DFT/aug-cc-pVDZ (DFT=B3LYP, ωB97XD, B97D). Los análisis teóricos incluyen el método abierto-cerrado (OCM), el uso de parámetros geométricos (PG), el índice de interacciones no covalentes (NCI), la teoría cuántica de átomos en moléculas (QTAIM) y el método de orbitales naturales de enlace (NBO). La energía obtenida a partir de los métodos OCM y PG, muestra que el tamaño del anillo de la lactama determina si el EHI se forma o no (solamente las lactamas con 5-8 miembros en el anillo presentan EHI). Se descartó la presencia de un EHI en la α-lactama y α-lactama con el uso de NCI y QTAIM. Por el contrario, a través de NCI, se encontró una interacción muy débil de carácter atractivo en la γ-lactama, la cual puede indicar la presencia de un EHI. El análisis NBO revela que el efecto dominante en esta interacción es la rehibridación del átomo de C y la polarización del enlace C-H, las cuales acortan la distancia del enlace C-H y provocan un corrimiento en el IR, conocido como Blue-shifting.

Uso de la complejidad local como índice de reactividad de aminas

"Para los científicos, el contar con índices de reactividad como la Energía de Gibbs (ΔGR), Potenciales químicos (μR) o Entalpías de reacción (ΔHR) es de gran importancia para describir un sistema y sus propiedades, así se puede hacer una predicción del comportamiento de éste cuando es sometido a cambios que alteran su estabilidad. Al estudiar de forma teórica a un sistema se puede hacer uso de ciertos indicadores de propiedades químicas como lo son las funciones de Fukui, el potencial electrostático, orbitales frontera o los análisis de población, pero en los últimos años ha surgido un concepto que podría ser usado como un descriptor de reactividad: la Complejidad. En Química, la determinación de la estructura de un sistema requiere métodos estadísticos que permiten el análisis de los sistemas en términos de distribuciones de probabilidades. Esto se apega de buena manera a la fisicoquímica, donde ciertas propiedades y procesos pueden ser analizados en términos de funciones de distribución de probabilidad. Para el caso de un sistema molecular, las funciones de distribución de probabilidad pueden tomar la forma de la densidad electrónica.

Uso de la complejidad local como índice de reactividad de aminas

"Para los científicos, el contar con índices de reactividad como la Energía de Gibbs (ΔGR), Potenciales químicos (μR) o Entalpías de reacción (ΔHR) es de gran importancia para describir un sistema y sus propiedades, así se puede hacer una predicción del comportamiento de éste cuando es sometido a cambios que alteran su estabilidad. Al estudiar de forma teórica a un sistema se puede hacer uso de ciertos indicadores de propiedades químicas como lo son las funciones de Fukui, el potencial electrostático, orbitales frontera o los análisis de población, pero en los últimos años ha surgido un concepto que podría ser usado como un descriptor de reactividad: la Complejidad. En Química, la determinación de la estructura de un sistema requiere métodos estadísticos que permiten el análisis de los sistemas en términos de distribuciones de probabilidades. Esto se apega de buena manera a la fisicoquímica, donde ciertas propiedades y procesos pueden ser analizados en términos de funciones de distribución de probabilidad. Para el caso de un sistema molecular, las funciones de distribución de probabilidad pueden tomar la forma de la densidad electrónica.