The use of a graphite-silicone rubber composite electrode in the determination of rutin in pharmaceutical formulation

The possibility of using a graphite silicone-rubber composite electrode (GSR) in a differential pulse voltammetric(DPV) procedure for rutin (vitamin P) determination is described. Cyclic voltammograms of rutin presented a reversible pair of oxidation/reduction peaks respectively at 0.411 and 0.390 V (vs. SCE) at the GSR surface in Britton-Robinson(B-R) buffer solution pH 4.0. In DPV after optimization of conditions, an oxidation peak at 0.370 V (vs. SCE) was used to quantitative determination of rutin in B-R buffer solution pH 4.0. In this case a linear dynamic range of 5.0×10-8 to 50.0×10-8 mol L-1 was observed with a detection limit of 1.8×10-8 mol L-1 for the analyte. Recoveries from 94 to 113% were observed. The electrode surface was renewed by polishing after each determination, with a repeatability of 1.09 ± 0.06 µA (n = 10) peak current. Rutin was determined in a pharmaceutical formulation using the proposed electrode and the results agreed with those from an official method within 95% confidence level.O uso de um eletrodo compósito à base de grafite de borracha de silicone (GSR) na determinação de rutina, (vitamina P), por voltametria de pulso diferencial, é descrito. Voltamogramas cíclicos da rutina apresentaram um par de picos de oxidação/redução no GSR em 0,411 e 0,390 V (vs. ECS), respectivamente, em solução tampão Britton-Robinson (B-R) pH 4,0. Em voltametria de pulso diferencial (DPV), após a otimização das condições, o pico de oxidação em 0,370 V (vs. ECS) foi usado na determinação quantitativa de rutina. Neste caso, um intervalo linear entre 5,0-50,0×10-8 mol L-1 foi observado com um limite de detecção de 1,8×10-8 mol L-1. Recuperações de 94 a 113% foram observadas. A superfície do eletrodo foi renovada por polimento, com uma repetibilidade de 1,09 ± 0,06 µA (n = 10) para a corrente de pico. A rutina foi determinada em uma formulação farmacêutica e os resultados concordaram com aqueles obtidos de um método oficial com 95% de confiança

ESTUDO VOLTAMÉTRICO E ESPECTROFOTOMÉTRICO DO COMPLEXO Cu(II)-GLIFOSATO

The objective of this paper was to study the voltammetric and espectrophotometric behavior of Cu(II)-glyphosate complex in solution, aiming at the development of a methodology for the direct analysis of this herbicide. This complex presents two absorption bands in the UV-visible range (200 to 1000 nm): one in 231 nm (charge-transfer) and other in 731 nm (electronic d-d transition band). The voltammetric study was carried out using the square wave voltammetry (SWV), and it was observed that the presence of glyphosate displaced the potential of Cu(II) (0.034 V) to more negative value (-0.2 V). Starting from these potential values, the conditional stability constant of the complex can be calculated, log K = 7.9. The results obtained in this paper, showed that the glyphosate can be detected in the complex form, without derivatization. The use of methodologies for direct analysis is very interesting, due the economy of reagents and time in the samples preparation. Thus, the ability of the glyphosate to form complex with a variety of metals, can be used with analytical purposes, as the development of methodologies of direct analysis of this herbicide, in soil and water samples.O objetivo deste trabalho foi estudar o comportamentovoltamétrico e espectrofotométrico do complexoCu(II)-glifosato em solução. Esse complexo apresentou duas bandas de absorção na região ultravioleta-visível (200 a 1000 nm): uma em 231 nm (transferência de carga) e outra em 731 nm (transição d-d). No estudo voltamétrico, utilizando a voltametria de onda quadrada (SWV), observou-se que a presença de glifosato deslocou o potencial de pico do Cu(II) de +0,034 V para valor de potencial mais negativo (-0,200 V). A partir desses valores de potencial pode-se estimar a constante de estabilidade condicional do complexo igual a log K = 7,9. Osresultados obtidos neste artigo mostraram que o glifosato pode ser detectado na forma de complexo metálico, sem derivatização. O uso de metodologias de análise direta é muito interessante, devido a economia de reagentes e de tempo no preparo das amostras. A habilidade do glifosato em complexargrande variedade de metais pode ser utilizada com propósitos analíticos, como o desenvolvimento de metodologias de análise (voltamétrica e espectrofotométrica) desse herbicida em amostras de solo e água

UV spectrophotrometry and chemometrics methods for simultaneous determinations of riboflavin (VB2), thiamine (VB1), pyridoxine (VB6) and nicotinamide (VPP)

In this work, the artificial neural networks (ANN) and partial least squares (PLS) regression were applied to UV spectral data for quantitative determination of thiamin hydrochloride (VB1), riboflavin phosphate (VB2), pyridoxine hydrochloride (VB6) and nicotinamide (VPP) in pharmaceutical samples. For calibration purposes, commercial samples in 0.2 mol L-1 acetate buffer (pH 4.0) were employed as standards. The concentration ranges used in the calibration step were: 0.1 - 7.5 mg L-1 for VB1, 0.1 - 3.0 mg L-1 for VB2, 0.1 - 3.0 mg L-1 for VB6 and 0.4 - 30.0 mg L-1 for VPP. From the results it is possible to verify that both methods can be successfully applied for these determinations. The similar error values were obtained by using neural network or PLS methods. The proposed methodology is simple, rapid and can be easily used in quality control laboratories.1638164

Development of instrumentation for amperometric and coulometric detection using ultramicroelectrodes

In this work it is presented the development of a simple, portable and inexpensive instrumentation for amperometric and coulometric detection in different analytical instrumentation systems utilizing ultramicroelectrodes. The software, developed in LabVIEW 7.1TM, is capable to carry out three main detection techniques (amperometric, pulsed amperometric and coulometric detection) and a voltammetric technique (cyclic voltammetry). The instrumentation was successfully evaluated using the following systems: cyclic voltammograms of metallic electrodes in alkaline solutions, flow electrochemical detection of glucose and glycine and direct determination of herbicide glyphosate (electrochemical detection coupled to HPLC).Neste trabalho é apresentado o desenvolvimento de uma instrumentação simples, portátil e de baixo custo para detecção amperométrica e coulométrica usando ultramicroeletrodos em diferentes sistemas analíticos. O programa, desenvolvido em LabVIEW 7.1TM, é capaz de realizar três modos de detecção (amperométrico, coulométrico e amperométrico pulsado) e voltametria cíclica. A instrumentação desenvolvida foi avaliada utilizando os seguintes sistemas: voltametria cíclica de eletrodos metálicos em solução alcalina, detecção eletroquímica em fluxo de glicose e glicina, e também na determinação direta do herbicida glifosato (detecção eletroquímica aliada à cromatografia líquida de alta eficiência, CLAE)

PESTICIDAS: MECANISMO DE AÇÃO, DEGRADAÇÃO E TOXIDEZ

Este artigo apresenta breve revisão sobre pesticidas muito utilizados no Brasil em culturas de soja, milho e cana-de-açúcar. Foram abordados o mecanismo de ação, a degradação e a toxidez dos herbicidas glifosato, pendimetalina e atrazina e dos inseticidas fenitrotion e fipronil. Verificou-se que o modo de ação desses pesticidas ocorre por meio da inibição de enzimas específicas como a enolpiruvil shikimato- 3-fosfato sintase (glifosato) e a colinesterase (fenitrotion), de proteínas como as tubulinas (pendimetalina), de receptores do sistema nervoso como o ácido gama aminibutírico (fipronil) e da inibição da fotossíntese (atrazina). Em relação à degradação, a rota mais importante para o desaparecimento dos herbicidas glifosato e atrazina e do inseticida fenitrotion é a biodegradação. Fipronil, moderadamente persistente no ambiente, é degradado pela luz (fotodegradação). Para a pendimetalina, tanto os microrganismos quanto a luz são responsáveis pelo desaparecimento desse composto. A toxidez dos pesticidas varia de acordo com o grupo químico em que se enquadram, sendo o efeito tóxico mais agudo para os seres humanos e outros mamíferos apresentado pelo fenitrotion (organofosforado)

Determination of ranitidine in drugs using a mercury coated platinum ultramicroelectrode and hanging mercury dropping electrode

The voltammetric behavior of ranitidine has been studied in aqueous media with a mercury coated platinum ultramicroelectrode (Hg-UME) and by HMDE. The LSV curves for the electroreduction of ranitidine showed that the compound presents two reduction waves in pH 4.0, the observed waves being attributed to the reduction of the nitro group to hydroxylamine. A linear relation between the current peak or limiting current and the ranitidine concentration using HMDE or Hg-UME was observed, demonstrating that these ultramicroelectrodes can be used in the analytical determination of ranitidine. An alternative and more sensitive methodology for the analytical determination of ranitidine by SWV was also developed, with a detection limit of 3.5 x 10-8 mol L-1 (or 11 mug L-1). The apparent recovery (AR) studies proved the accuracy and precision of the assay developed. The excipients found in comercial Antak tablets (Glaxo Wellcome) and the generic from EMSâ do not interfere in the determination

Voltammetric oxidation of dipyridamole in aqueous acid solutions

The electrochemical oxidation of dipyridamole (DIP) has been studied in acidified aqueous solutions at platinum electrodes employing cyclic voltammetry and controlled-potential electrolysis. The progress of the anodic oxidation as a function of time was monitored by cyclic voltammetry with platinum ultramicroelectrodes, absorption and fluorescence optical spectroscopies, the resulting integrated charge being indicative of a two electron process. The cyclic voltammograms registered for low scan speeds are characterized by a single irreversible diffusion controlled anodic wave, the related cathodic wave being also observable for scan speeds higher than 1 V s-1. Oxidation reaction stoichiommetric parameters were obtained through Tafel slopes resulting in unitary reaction orders for DIP and H+

Aplicação de métodos de calibração multivariada para a determinação simultânea de riboflavina (VB2), tiamina (VB1), piridoxina (VB6) e nicotinamida (VPP)

In this work, the artificial neural networks (ANN) and partial least squares (PLS) regression were applied to UV spectral data for quantitative determination of thiamin hydrochloride (VB1), riboflavin phosphate (VB2), pyridoxine hydrochloride (VB6) and nicotinamide (VPP) in pharmaceutical samples. For calibration purposes, commercial samples in 0.2 mol L-1 acetate buffer (pH 4.0) were employed as standards. The concentration ranges used in the calibration step were: 0.1 - 7.5 mg L-1 for VB1, 0.1 - 3.0 mg L-1 for VB2, 0.1 - 3.0 mg L-1 for VB6 and 0.4 - 30.0 mg L-1 for VPP. From the results it is possible to verify that both methods can be successfully applied for these determinations. The similar error values were obtained by using neural network or PLS methods. The proposed methodology is simple, rapid and can be easily used in quality control laboratories