Lire l'hétérogénéité romanesque

Lire l’hétérogénéité romanesque, troisième volume de la collection « Approches interdisciplinaires de la lecture », rassemble les communications présentées dans le cadre du séminaire AIL tenu à Reims en 2007-2008. La catégorie de l’hétérogène, comme celle de l’autre, objet du séminaire de l’an passé, traverse toutes les disciplines. De la simple différence d’éléments composant un tout selon une unification que certains qualifieront de dialectique, à la dissemblance plus accusée mettant en péril la belle unité du tout ainsi formé, se laisse déjà entrevoir l’ambivalence de l’hétérogénéité. La première partie de ce volume s’attache à en étudier les effets dans le cadre spécial de « L’expérience de lecture romanesque ». La seconde, « Lire la peinture par le roman ou le roman par la peinture ? », s’intéresse aux problèmes posés par l’association entre écriture romanesque et expression picturale. Complémentarité ? Coprésence dérangeante ? Deux formes encore de l'hétérogénéité

Strukturelle und elektrochemische Charakterisierung von Pt/X-Katalysatoren für Membran-Brennstoffzellen

Damit die Brennstoffzelle im Wettbewerb mit dem konventionellen Verbrennungsmotor bestehen kann, müssen ihre Kosten erheblich reduziert werden. Aus diesem Grund werden Forschungen an neuen Katalysatoren durchgeführt, die auch bei Verwendung von kostengünstigem Reformatgas bzw. Methanol eine gute Leistung zeigen. Bei Verwendung von reinen Platinkatalysatoren an der Anode im Reformatgas oder Methanolbetrieb wird eine Vergiftung der aktiven Platinzentren durch Kohlenmonoxid beobachtet, was zu einer Leistungsminderung der Zelle führt. Durch Zusatz eines oder mehrerer weiterer Metalle zum Platinkatalysator konnte die CO-Empfindlichkeit verringert (cokatalytischer Effekt). In der vorliegenden Arbeit wurden verschiedene binäre und ternäre Katalysatoren hergestellt und mit einer Kombination mehrerer Methoden strukturell und elektrochemisch charakterisiert. Durch Imprägnierung eines rußgeträgerten Platin-Katalysators mit Metall-Phthalocyaninen (Metall = Ni und Co) wurde versucht, ein nicht-Edelmetall zum Platin hinzuzufügen und unter Zellbedingungen zu stabilisieren. Die erhaltenen Katalysatoren wurden bei 700°C unter Stickstoffatmosphäre temperaturbehandelt und wiesenbessere katalytische Aktivitäten auf als der reine Platin-Katalysator. Mittels Hydrazin-Fällung wurde das ternäre System Pt/Ru/Mo mit unterschiedlichen Zusammensetzungen präpariert und der Effekt des dritten Metalls untersucht. Aus elektrochemischen Untersuchungen ging hervor, dass besonders kleine Mengen an Mo die Leistung der Zelle verbessern. Vermehrter Zusatz des Drittmetalls scheint dagegen katalytisch aktive Zentren abzudecken. Einfache Mischungen rußgeträgerter Pt- und Ru-Katalysatoren mit verschiedenen Partikelgrössen zeigten einer kommerziellen Pt-Ru Legierung vergleichbare katalytische Aktivitäten. Diese Erkenntnisse könnten in der Zukunft die Katalysatorsynthese entscheidend vereinfachen

Characterization of different Pt–Ru catalysts by X-ray diffraction and transmission electron microscopy

Carbon-supported Pt-Ru (1 : 1)-catalysts have been synthesized by two reduction methods in an aqueous phase and in a third way in an organic solution and characterized in comparison to a commercial Pt-Ru/C catalyst purchased from E-TEK. X-ray di�raction and transmission electron microscopy were carried out on the di�erent samples in the as-synthesized state and after heat-treatment at 500 °C in nitrogen and air atmospheres respectively. Powder patterns of the di�erent catalysts in the as-synthesized state reveal a fcc pattern with d values matching or close to platinum. No evidence of metallic Ru or any oxide phases was found. After heat-treatment in nitrogen Ru reÑections occur in the synthesized catalyst samples, backing the supposition of separate platinum and ruthenium particles instead of a Pt-Ru alloy

Challenges in the structural characterization of nanodispersed catalytic materials

Nanodispersed catalytic materials are frequently-applied in heterogeneous catalysis, e.g. in fuel cells and for automotive catalysts. However, several aspects of their outstanding performance are still not completely understood. Open questions deal with the particle-support interaction, the influence of particle size and particle size dispersion, the effect of alloy formation and oxidation in bimetallic particles, to name just a few. In this background, one main aim of current research is the systematic structural characterization of these materials and the correlation of structual features with catalytic properties. For this reason, novel techniques have to be developed to enable systematic characterization of nanoparticles not only ex-situ but also during operation. The present paper will concentrate on the investigation of various carbon-supported fuel cell electrocatalysts. Different Pt-Ru systems, Pt/Ni and Pt/Co complex catalysts and ternary Pt-Ru-WOx have been studied in detail using a combination of microscopy, spectroscopy and diffraction. The necessity of applying in-situ techniques is shown by an approach to monitor the catalyst structure during operation by X-ray absorption spectroscopy

X-ray absorption studies on alloy formation in different carbon-supported Pt-Ru electrocatalysts

Carbon-supported Pt–Ru (1 : 1) catalysts were synthesized from aqueous solutions of Pt IV and Ru IV salts by two different reduction methods and in an organic solvent according to a slightly-modified Boennemann synthesis. X-ray absorption spectroscopy was applied to characterize the in-house synthesized catalysts in comparison to a commercial carbon-supported Pt–Ru/C alloy catalyst purchased from E-TEK inc. Significant geometric differences were revealed by the conventional EXAFS analysis which are attributed to differences in particle size and alloy formation. In contrast to the commercial catalyst, which is at least partially alloyed, for the in-house synthesized catalysts a much smaller number of Pt–Ru nearest neighbours has been found pointing either towards a rather inhomogeneous alloy formation or to the formation of ruthenium oxide. These findings are in excellent agreement with the results of the ‘‘Atomic’’ XAFS; the lower the number of Pt–Ru nearest neighbour contributions the higher the R value at which the maximum of the AXAFS feature appears. The R value, however, is supposed to be directly reflective of the d band occupancy which decreases as the degree of alloy formation increases

In situ XAFS fuel cell measurements of a carbon-supported Pt-Ru anode electrocatalyst in hydrogen and direct methanol operation

A special in-situ PEM fuel cell has been developed to make XAFS measurements during hydrogen and direct methanol operation possible. The chosen set-up in transmission allows for the on-line monitoring of changes in the catalysts oxidation states and their characteristic short-range order. In both operation modes, the catalyst is reduced during operation, as can be concluded from the XANES region of the spectra showing a decreased white-line intensity in E space