ПРИМЕНЕНИЕ ВЫСАЛИВАНИЯ ДЛЯ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ГИДРОФИЛЬНЫХ ФИЗИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ ИЗ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ ДЛЯ ИХ ДАЛЬНЕЙШЕГО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

Using gas chromatography methods with the quadrupole mass spectrometric detector and flame ionization detector, as well as high-performance liquid chromatography with the diode-matrix detector, the distribution constants of codeine, phenobarbital, modafinil, adrafinil, pseudoephedrine for hexane-water, hexane-water systems of inorganic salt solutions (sodium chloride, dipotassium phosphate, potassium carbonate and ammonium sulfate), chloroform-water, chloroform-aqueous solutions of inorganic salts (sodium chloride, dipotassium phosphate, potassium carbonate and ammonium sulfate) were determined. The principal possibility of quantitative extraction of all the investigated substances from the aqueous matrices by salting out was shown. The patterns of salting out of the studied substances from the aqueous solutions were established. In particular, the salting out ability of salts increased sharply with the increasing charge of the salt anion. A significant effect on the salting out effect was exerted by the nature of the extracted compound. It has been shown that the following compounds could be quantitatively recovered in the hexane: codeine, modafinil, and afrafinil. Due to their high hydrophilicity, phenobarbital and pseudoephedrine were not quantitatively extracted with the hexane even at the salt concentration close to the saturation. For the extraction of phenobarbital and pseudoephedrine, the more active but less selective chloroform was used. Based on the obtained values of the distribution constants of the substances and their acid-base properties, the extraction methods for the sample preparation of the various objects were proposed with determining the studied substances in them using salting out. The methodology for the determination of pseudoephedrine and codeine in drugs was tested. It was based on the preliminary removal of the matrix components by chloroform from the aqueous acidic solution and subsequent alkalization, salting out, and extraction with chloroform. The characteristics of the methods were as follows: detection limit for pseudoephedrine - 0.09 g/dm3 and for codeine - 0.07 g/dm3; standard deviation did not exceed 4% for both substances, range of determined concentrations for all-ephedrine  was 0.09 – 3.00 g/dm3, and for codeine - 0.07 - 4.00 g/dm3 respectively.Key words: salting out, chromatography, increment of methylene group, solution structure, Sechenov constant(Russian) DOI: http://dx.doi.org/10.15826/analitika.2019.23.4.004S.M. Leshchev1, O.N. Mikhniuk2 , K.D. Kryzhny2, M.F. Zayats1 1Belarusian State University, ul. Leningradskaya, 14, Minsk, 220050, Republic of Belarus2State institute of advanced training and retraining of customs authorities of the Republic of Belarus, ul. Mogilevskaya, 45/4, Minsk, 220007, Republic of BelarusС использованием методов газовой хроматографии с масс-спектрометрическим детектором квадрупольного типа и с пламенно-ионизационным детектором, а также высокоэффективной жидкостной хроматографии с диодно-матричным детектором определены константы распределения кодеина, фенобарбитала, модафинила, адрафинила, псевдоэфедрина  для систем гексан-вода, гексан-водные растворы неорганических солей (хлорид натрия, гидрофосфат калия, карбонат калия и сульфат аммония), хлороформ-вода, хлороформ-водные растворы неорганических солей (хлорид натрия, гидрофосфат калия, карбонат калия и сульфат аммония). Показана принципиальная возможность количественного извлечения всех исследованных веществ из водных матриц с применением высаливания. Установлены закономерности высаливания изученных веществ из водных растворов. В частности, высаливающая способность солей резко увеличивается с увеличением заряда аниона соли. Значительное влияние на эффект высаливания оказывает природа экстрагируемого соединения. Так показано, что в гексан могут быть количественно извлечены следующие соединения: кодеин, модафинил, афрафинил. Фенобарбитал и псевдоэфедрин ввиду их высокой гидрофильности количественно не извлекаются гексаном даже при концентрации соли близкой к насыщению.  Для экстракции фенобарбитала и псевдоэфедрина использован более активный, но менее селективный хлороформ. На основании полученных величин констант распределения веществ и их кислотно-основных свойств предложены экстракционные методики пробоподготовки различных объектов при определении в них изученных веществ с использованием высаливания. Апробирована методика определения псевдоэфедрина и кодеина в лекарственных препаратах, основанная на предварительном удалении матричных компонентов хлороформом из водного кислого раствора и последующим подщелачиванием, высаливанием и экстракцией хлороформом. Характеристики методик: нижний предел обнаружения составляет: для псевдоэфедрина – 0.09 г/ дм3, для кодеина – 0.07 г/дм3, стандартное отклонение не превышает 4 % для обоих веществ, диапазон определяемых концентраций: для вседоэфедрина – 0.09 – 3.00 г/дм3, для кодеина – 0.07 – 4.00 г/дм3 . Ключевые слова: высаливание, хроматография, инкремент метиленовой группы, структура раствора, константа СеченоваDOI: http://dx.doi.org/10.15826/analitika.2019.23.4.00

Роль природы углеводородного радикала органических неэлектролитов в эффективности гидратации их функциональных групп

A comparative analysis of n-octane - water functional group increments (Iƒ) of organic non-electrolytes (hydrocarbons, nitrogen-, oxygen-, halogen- and sulphor-containing compounds containing n-alkyl, allyl, benzyl, vinyl, phenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl and 9-anthryl groups) has been performed. It has been determined that increasing the hydrocarbon chain electronegativity increases Iƒ by up to 3,7 units. For all monosubstituted groups except fluoride, replacing the alkyl group by the aryl one increases Iƒ by 0,6-1,2 units. It has been found that the most important factors determining the increase in Iƒ are the nature and number of hydrocarbon chains, bond polarity in the functional group and its possession of mobile electron pairs.Для экстракционной системы н -октан-вода проведен сравнительный анализ величин инкрементов функциональных групп органических неэлектролитов (Iф) различных классов (углеводороды, азот-, кислород-, галоген-, серосодержащие вещества), в молекулы которых входят различные углеводородные радикалы (н -алкильный, аллиль-ный, бензильный, винильный, фенильный, 1- и 2-нафтильные и 9-антрильный). Найдено, что увеличение электроотрицательности углеводородного радикала ведет к росту Iф, достигающему 3,7 единиц. Для всех монозамещенных групп кроме фтора замена алкильного радикала на арильный приводит к росту Iф на 0,6-1,2 единицы. Наиболее важными факторами, определяющими рост Iф, оказались природа и число углеводородных заместителей, полярность связей между атомами функциональной группы и наличие на этой группе подвижных электронных пар

НОВЫЕ ПРЕПАРАТЫ ДЛЯ ЗАЩИТЫ ЖИВОТНЫХ ОТ КРОВОСОСУЩИХ ДВУКРЫЛЫХ НАСЕКОМЫХ

Development of livestock as well as increase of milk and meat production depends considerably on prompt and qualified veterinary measures. One of the reserves of lifestock profitability rise is prevention of infectious diseases including entomosis, and animals' protection from bloodsucking dipterous insects: deer flies, mosquitos, gadflies and biting midges also known as gnats. In Belorussia dairy cows lost up to 15–20 % of milk and in single seasons up to 30–40 % due to bloodsucking dipterous insects attack. The task of present research is the study of insecticide efficacy of drugs: Delcid, Almet, Fenmet, Breeze 25 % applied as aerosols using ultra low-volume spraying when cattle in pastures are massively attacked by gnats. The repellent efficacy of drugs Breeze-Prof, Polevik, Phytolym, Tobol and Alezan spray against gad-flies are studied. While using of ultra low-volume hitch spraying of young cattle herds: 0,05 % solution of Delcid, Almet, Fenmet, Breeze 25 % at the rate of 10 ml per cattle it is found that the protective action coefficient according to average data related to gadflies family Tabanidae within first 30 minutes makes: for Delcid – 92,49 %, Almet – 100, Fenmet – 100, Breeze 25 % – 95,3 %, and within 24 hours: Delcid – 81,7 %, Almet – 71,4, Fenmet – 56,2, Breeze 25 % – 81,8 %.Изучено действие некоторых репеллентов и ин-сектицидов, рекомендуемых против гнуса. Разрабо-таны режимы их применения, проведены широкие производственные испытания и рекомендованы для практического применения наиболее эффективные и безопасные препараты на основе синтетических пире-троидов. Проведенными исследованиями изучена репеллентная эффективность против слепней семейст-ва Tabanidae новых препаратов, которые показали удовлетворительную эффективность

Analysis of trends in scientific domains by ontological engineering

Многие современные предметные области подвержены быстрым изменениям. Не смотря на то, что онтологии являются статическим срезом представлений о предметной области, серия онтологий может быть использована для анализа динамики предметной области. В работе описан общий алгоритм построения серии онтологий, отражающих изменения во времени, для последующего анализа. Алгоритм апробирован на предметной области знаний об углеродных нанокластерах, отраженных в тезисах докладов конференции IWFAC. In this work a general algorithm for constructing a scientific domain ontologies to analyze the scientific domain dynamics is proposed. The algorithm is tested on an analysis of conference abstracts for 20 years

THE INVESTIGATION OF THE STRUCTURE OF THE SIGNAL OF GEOPHYSICAL AND ASTROPHYSICAL ORIGIN IN THE ELECTROMAGNETIC FIELD OF THE ATMOSPHERE BOUNDARY SURFACE LAYER

There has been developed a program - analytical system for investigation the structure of the signal in the spectral and time ranges caused by geophysical processes. The main purpose of developing such system is - to investigate the structure of the signal in the spectral and time ranges, caused by geophysical and astrophysical magnetic field of the atmosphere boundary surface layer and to find under - noise periodical processes of geophysical nature. The analysis of the exposing efficiency in the time ranges of the components corresponding to the periods of the moon gravitational tides showed high efficiency of the eigen vectors, chosen according to the criterion MKK which provides very slight probably of the false alarm of omitting displayed signs at the level 10-4

Analysis of trends in scientific domains by ontological engineering

Многие современные предметные области подвержены быстрым изменениям. Не смотря на то, что онтологии являются статическим срезом представлений о предметной области, серия онтологий может быть использована для анализа динамики предметной области. В работе описан общий алгоритм построения серии онтологий, отражающих изменения во времени, для последующего анализа. Алгоритм апробирован на предметной области знаний об углеродных нанокластерах, отраженных в тезисах докладов конференции IWFAC. In this work a general algorithm for constructing a scientific domain ontologies to analyze the scientific domain dynamics is proposed. The algorithm is tested on an analysis of conference abstracts for 20 years

Novel ternary compound Ce2RuAlCe_{2}RuAl: Synthesis, crystal structure, magnetic and electrical properties

The intermetallic phase Ce2RuAl was synthesized by arc melting the elemental components and subsequent annealing of the product at 823 K. Its crystal structure was determined from the single-crystal X-ray diffraction data and confirmed by powder X-ray diffraction at room temperature. The compound is of a new structural type related to the LaF3-type of structure: space group P63cm, Z = 6, a = 7.8362(7) Å, c = 9.7510(9) Å, Pearson symbol hP24. Some Ce–Ru distances in the unit cell are unusually short being equal to 2.4821(6) Å. This structural feature brings about instability in the cerium valence state, directly evidenced in the XANES data and corroborated in the study of bulk physical behavior in Ce2RuAl

Visualizing the coordination-spheres of photoexcited transition metal complexes with ultrafast hard X-rays

The concept of coordination sphere (CS) is central to the rational development of hierarchical molecular assemblies in modern chemistry. Manipulating the organization around transition metal ions with covalent and supramolecular interactions is a general strategy that underlies most synthetic protocols. Achieving similar control for photoexcited molecular complexes is necessary to advance the design of light-driven functionalities. This objective calls for monitoring the ultrafast dynamics of the primary (1-CS) and the secondary (2-CS) coordination spheres on the atomic scale, which remains to date an important experimental challenge for short-lived species. In this work, transient wide-angle scattering of hard X-rays (25 keV) is employed with state-of-the-art AIMD simulations in order to visualize the 1-CS (solute-only) and the 2-CS (solvation cage) of the photoinduced high-spin (HS) state for [Fe(bpy) 3 ] 2+ (bpy = 2,2′-bipyridine) in aqueous solution. Correlating this structural information in real-space reveals the interlacing of the two CS, which in turn explains why solvation affects the photoinduced electronic and structural dynamics in this class of complexes. More generally, these results obtained for a prominent prototypical system in ultrafast X-ray sciences demonstrate the unique perspectives offered by this technique to gain the crucial knowledge about the multiscale solvation dynamics that is currently missing for controlling the solute-solvent interactions in advanced functional nano and biomaterials employed for photoconversion