SORÇÃO/DESSORÇÃO E MINERALIZAÇÃO DO INSETICIDA ACEFATO EM SOLO

Estudou-se a adsorção/dessorção e mineralização do inseticida organofosforado acefato aplicado em solo tropical (argissolo) da região de Campinas-SP (Brasil). Foram usadas técnicas radiométricas nas análises do solo, do ar e da solução aquosa quanto à presença de 14C-acefato no solo tratado. Isotermas de adsorção e dessorção foram obtidas tratando-se 1, 2 e 4 g de solo com 10 mL de solução aquosa de CaCl2 0,01 mol.L-1 com 7 diferentes concentrações de acefato. Após 24 h de agitação para atingir o equilíbrio solo/solução, a adsorção foi determinada nos extratos obtidos mediante leitura da atividade do 14C-acefato por contagem de cintilação em líquido. Os parâmetros, constante de adsorção/dessorção (K) e constante exponencial ( n) da equação de Freundlich foram obtidos mediante regressão linear, além da constante de distribuição (Kd) e do coeficiente de adsorção normalizado para conteúdo de carbono orgânico ( Koc). O estudo da mineralização do acefato no solo foi conduzido em frascos biométricos de Bartha, com 50 g de solo e 10 mL de KOH 0,2 mol.L-1 como solução de captura de 14CO2. Acompanhou-se a cinética da degradação por meio de dois experimentos com duração de 14 e 64 dias. Alíquotas da solução-armadilha e subamostras do solo, após combustão, foram analisadas por contagem de cintilação em líquido. Os resultados das isotermas de adsorção obtidas para o acefato revelaram que o composto é pouco retido em argissolo (as constantes Kf e Kd apresentaram valores menores que 5; Koc foi de 56). Os valores dos coeficientes de dessorção indicam processo lento e não-completo durante o período do experimento. O resultado da mineralização indicou que o acefato é facilmente degradado nos 10 primeiros dias, com cerca de 70% do inseticida desprendido na forma de 14CO2. Sua meia-vida no solo apresentou os valores de 18,9 e 1.386 dias. SORPTION/DESORPTION AND MINERALIZATION OF THE INSECTICIDE ACEPHATE IN THE SOIL Abstract The sorption/desorption and mineralization of organophosphate insecticide acephate applied in tropical soil (claysoil) of Campinas-SP region of Brazil was studied. Radioanalitic techniques were used in analysis of soil, air and aqueous solution to verify the presence of 14C-acephate in treated soil. Adsorption and desorption isotherms were obtained by treatment of 1, 2 and 4 g of soil with 10 mL of 0.01 mol.L-1 CaCl2 aqueous solution with 7 different concentrations of acephate. After 24 h agitation in order to reach equilibrium of soil/solution, the adsorption was determined in the extracts obtained by means of 14acephate activity by scintillation counting in the liquid. The parameters, adsorption/desorption constant ( K) and the exponential constant ( n) from Freundlich equation were obtained by linear regression, besides the distribution constant (Kd) and of the adsorption coefficient normalized for organic carbon content (Koc). The mineralization study of acephate in soil was conducted in biometric flasks of Bartha, with 50 g of soil and 10 mL of KOH 0.2 mol.L-1 as capture solution of 14CO2. The degradation kinetics was followed by two experiments of 14 and 64 days. Trapping solutions aliquots and sub samples of soil, after combustion, were analyzed by scintillation counting in the liquid. The results of adsorption isotherms obtained for acephate revealed that the compound is little retained in claysoil (the constants Kf and Kd showed values less than 5; the Koc was of 56). The desorption coefficient values indicated a slow and not complete process during the experiment period. The mineralization result showed that acephate is easily degraded in the 10th first days, with approximately 70% mineralization of the insecticide to 14CO2. Its half life in soil presented values of 18.9 and 1.386 days

DISSIPAÇÃO DE ENDOSSULFAN EM AMOSTRAS DE DOIS TIPOS DE SOLOS BRASILEIROS TRATADAS EM LABORATÓRIO

Avaliou-se a persistência e a degradação de Endossulfan em gleissolo húmico (GH) e argissolo vermelho-amarelo (AA), com diferentes características químicas e físicas, tratados em laboratório com solução de 14C-endossulfan. Determinou-se a persistência a partir da produção de 14CO2 aos 7, 14, 21 e 28 dias após o tratamento. A degradação foi avaliada aos 0, 30, 60 e 90 dias após o tratamento pela extração das amostras, análise dos extratos e combustão das amostras extraídas. O radiocarbono presente (extraível e ligado) foi quantificado por espectrometria de cintilação em líquido. Alíquotas dos extratos foram analisadas por cromatografia em camada delgada (CCD) quanto à presença de produtos de degradação. Nos dois tipos de solo, a persistência ambiental e o padrão de degradação mostraram-e semelhantes. Os valores detectados para a produção de 14CO2, em ambos os tipos de solo, evidenciaram meia-vida entre 90 e 180 dias. Ocorreu diminuição na recuperação de 14C-resíduos extraíveis e aumento de 14C-resíduos ligados aos 0, 30, 60 e 90 dias, sendo a porcentagem desses últimos maior no solo GH (cerca de 8 %) do que no solo AA (cerca de 6%). A CCD revelou nos dois tipos de solos a presença dos produtos de degradação endossulfan-diol, logo após o tratamento, endossulfan-sulfato e outro nãoidentificado aos 30, 60 e 90 dias, provavelmente relacionados com a sua biodegradação. ENDOSULFAN DISSIPATION IN TWO BRAZILIAN SOIL SAMPLES TREATED IN LABORATORY Abstract Persistant and degradation of Endosulfan in different soils (GH and AA) with distinct chemical and physical characteristics were evaluated by treatment with 14C-endosulfan solution. Persistance was determined from the production of 14CO2, 7, 14, 21 and 28 days after treatment. Degradation was evaluated at 0, 30, 60 and 90 days after treatment by sample extraction, extract analysis and combustion of extracted samples. The radiocarbon (extractable and bound) was quantified by cintilation spectroscopy. Aliquots of the extracts were analysed by thyn layer chromatography (TLC) for the presence of degradation products. In both soil samples, environmental persistance and degradation standard were similar. The values detected for the production of 14CO2 in both soils evidenced half-life between 90 and 180 days. Reduction in the recuperation of 14C- extractable residues occured and augmented for bound 14C residues at 0, 30, 60 and 90 days, being the latter percentage higher in GH soil (around 8%) than in AA soil (around 6%). TLC showed in both soils the presence of endosulfan-diol degradation products right after the treatment, endosulfan-sulphate and other non identified at 30, 60 and 90 days, probably related with its biodegradation

Relationship between Mast Cells and the Colitis with Relapse Induced by Trinitrobenzesulphonic Acid in Wistar Rats

The present study aimed to clarify the role of mast cells in colitis with relapse induced in Wistar rats by trinitrobenzenosulphonic acid. Colitis induction increased the histamine concentration in the colon, which peaked on day 26. The number of mast cells, probably immature, was ten times higher on day 8. Different from animals infected with intestinal parasites, after colitis remission, mast cells do not migrate to the spleen, showing that mast cell proliferation presents different characteristics depending on the inflammation stimuli. Treatment with sulfasalazine, doxantrazole, quercetin, or nedocromil did not increase the histamine concentration or the mast cell number in the colon on day 26, thereby showing absence of degranulation of these cells. In conclusion, although mast cell proliferation is associated with colitis, these cells and their mediators appear to play no clear role in the colitis with relapses

COMPORTAMENTO AMBIENTAL DO RATICIDA CUMATETRALILA EM PÓ DE CONTATO

In the chemical control of rodents in the São Paulo city (Brazil), coumatetralyl contact powder is applied in the entrance of the burrows, being subject to the action of bad weather, that could imply in alterations in the active ingredient (a.i.) and transference to other environments. In order to verify these possibilities, the rodenticide was applied in experimental systems simulating the field conditions. Soil and water samples were collected weekly, for 10 weeks, and analyzed by high performance liquid chromatography. The obtained data were used for the evaluation of the dissipation of a.i. and of the lixiviation potential in the profile of the soil. The results pointed coumatetralyl presence in the layer 0 to 5 cm of the soil during the 10 weeks. It was detected about 75% of a.i. applied in the first 3 weeks, about 20% between 5th and 8th weeks and about 7% in the 10th week. In water samples of a.i it was not detected, during the 10 weeks. It was concluded that the a.i. stays in the environment for at least 10 weeks, but it doesn’t reach the underground water in the type of used soil.No controle químico de roedores na cidade de São Paulo é aplicado cumatetralila em pó de contato na entrada das tocas, ficando sujeito a ação das intempéries, podendo acarretar alterações no ingrediente ativo (i.a.) e transferência para outros ambientes. Para verificar essas possibilidades, o raticida foi aplicado em sistemas experimentais simulando as condições de campo. Amostras de solo e água foram coletadas semanalmente, durante 10 semanas, e analisadas por cromatografia a líquido de alta eficiência. Os dados obtidos foram utilizados para a avaliação da dissipação do i.a. e seu potencial de lixiviação no perfil do solo. Os resultados apontaram a presença de cumatetralila na camada de 0 a 5 cm do solo durante as 10 semanas. Detectou-se cerca de 75% do i.a. aplicado nas 3 primeiras semanas, em torno de 20% entre a 5a e a 8ª semanas e cerca de 7% na 10ª semana. Nas amostras de água não foi detectado o i.a. durante as 10 semanas. Concluiu-se que o i.a. permanece no ambiente por pelo menos 10 semanas, sem atingir a água subterrânea considerando o tipo de solo utilizado.

Effect of temperature on dissipation of [14C]-atrazine in a Brazilian soil

A dissipação do herbicida 14C-atrazina do solo foi estudada por extrações com solventes, cromatografia em camada delgada e técnicas radiométricas. Os resultados apresentados mostram que ela foi diretamente proporcional aos aumentos de temperatura. Quanto maior a temperatura, menos resíduos extraíveis e mais resíduos ligados foram detectados. Ao final dos períodos de incubação, os extratos de solo mantidos a 10ºC e a 20ºC continham atrazina mas também seu derivado hidroxi, e a 30ºC e 40ºC, mais hidroxiatrazina do que atrazina. A energia de ativação de Arrhenius calculada foi muito alta (96 kJ. mol-1), provando a predominância de reações químicas que favoreceram a hidrólise. Análises exploratórias dos resíduos ligados ao solo detectaram mais de 90% como hidroxiatrazina, em todas as amostras de diferentes temperaturas. Os resultados sugerem que em solo com as características do aqui estudado e a temperaturas maiores que 20ºC, a atrazina não seria um contaminante livre porque a degradação química resultaria somente no metabólito não fitotóxico hidroxiatrazina, ou como resíduo disponível ou como resíduo ligado.The soil dissipation of the herbicide 14C-atrazine was studied by solvent extraction, thin-layer chromatography and radiometric techniques. Results here presented show it was directly proportional to the temperature increases. As the temperature increased, less extractable and more bound residues were detected. At the end of the incubation period, soil extracts contained mainly atrazine but also its hydroxyderivative at 10ºC and 20ºC, and more hydroxyatrazine than atrazine at 30ºC and 40ºC. The calculated Arrhenius activation energy was very high (96 kJ. mol-1) proving the predominance of chemical reactions favouring the hydrolysis. Exploratory analysis of the soil bound residues detected more than 90% as hydroxyatrazine, in all different temperature samples. Results suggest that in a soil with the characteristics of the soil here studied and at temperatures higher than 20ºC, atrazine would not be a free contaminant because chemical degradation would result only in the non-phytotoxic hydroxyatrazine, either as available or as bound residues

DISSIPAÇÃO DO HERBICIDA (R,S) HALOXIFOPE EM LATOSSOLO TROPICAL

Com o objetivo de estudar o comportamento do herbicida (R,S)-haloxifope em solo tropical realizouse este trabalho para determinar sua dissipação num latossolo roxo eutrófico. Para isso, amostras de solo (em triplicata) foram previamente tratadas com haloxifope metil racêmico e incubadas a 25oC por 0, 6, 10 15, 30 e 60 dias. Após cada período de incubação as amostras foram submetidas a extração em ultra-som, purificadas com diclorometano, evaporadas em rotavapor e ressuspendidas em metanol. O extrato metanólico foi analisado por Cromatografia a Líquido de Alta Eficiência (CLAE). Os dados cinéticos mostraram meia-vida inicial (t0½) de 7,38 dias, o que pode estar relacionado com a atividade microbiana de caráter enantiosseletivo no solo. (R,S)-HALOXYFOP DISSIPATION IN A TROPICAL LATOSOIL Abstract The aim of the work was to study the behavior of the herbicide (R,S)-haloxyfop in a tropical soil. This work was realized to determine its dissipitaion in an eutrophic purple latosoil. Three replicates of soil samples were previously treated with methyl racemic haloxyfop and incubated at 25ºC for 0, 6, 10, 15, 30 and 60 days. After each incubation period the samples were submited to ultra sound extraction, purified with dichoromethane, evaporated and ressuspended in methanol. The methanolic extract was analysed by High Performance Liquid Chromatography (HPLC). The kinetics data revealed initial half life (t01/2) of 7.38 days, which can probably be related to the microbial activity with enantioselective character in soil

SORPTION OF S-TRIAZINES IN BRAZILIAN RAINFOREST SOILS

This research was conducted to evaluate the sorption of Ametryn, Atrazine, Simazine, Prometrine and Metamitron to soils from "Mata Atlântica" at Ubatuba region (Atlantic rainforest soils), employing the batch equilibrium approach. The herbicides were weakly retained in soils with low soil organic matter (SOM) content and thus presenting high potential to water contamination. All herbicides have shown high Koc at Typic Humaquepts soil, the higher in SOM content. The sorption isotherms for the herbicides at Typic Humaquepts soil suggested specific interactions between herbicides and SOM probably with partial protonation of herbicides followed by ion-exchange processes and/or hydrogen bonding formation of hydroxyl groups on the SOM surface.Esta pesquisa foi conduzida para avaliar a sorção de ametrina, atrazina, simazina, prometrina e metamitron em solos de Mata Atlântica na região de Ubatuba, empregando-se o método em batelada. Os herbicidas foram fracamente retidos em solos com baixo teor de matéria orgânica (MO) e, portanto, apresentaram elevado potencial de contaminação da água. Todos os herbicidas mostraram alto valor de Koc em solos da classe Gleissolo Melânico Distrófico, que contém o teor mais elevado de MO. As isotermas de sorção dos herbicidas no Gleissolo Melânico Distrófico sugerem interações específicas entre os herbicidas e a MO, provavelmente com protonação parcial dos herbicidas seguida por processos de troca-iônica e/ou formação de pontes de hidrogênio dos grupos hidroxila sobre a superfície da MO

Avaliação da vestimenta utilizada como equipamento de proteção individual pelos aplicadores de malationa no controle da dengue em São Paulo, Brasil

O inseticida malationa em calda oleosa é utilizado no controle do Aedes aegypti e a sua aplicação é feita por meio de nebulização. Essa atividade exige o uso de equipamento de proteção individual (EPI) pelos aplicadores. Este trabalho avaliou a capacidade de retenção do inseticida malationa nas vestimentas do EPI após nebulização em campo. Foram acompanhadas nebulizações em campo, realizadas pelos agentes de zoonoses, na cidade de São Paulo, Brasil. Antes de cada nebulização eram colocados absorventes sob e sobre a vestimenta do EPI no tórax, na face superior da parede torácica (costas) e nos antebraços. Após cada aplicação, os absorventes eram retirados, identificados e submetidos à extração sob agitação mecânica. Os extratos foram analisados por cromatografia a gás com detector de ionização de chama. Observou-se a presença de malationa nos absorventes sob as vestimentas do EPI já na primeira aplicação, antes da lavagem. Os resultados indicam que os agentes, nas condições avaliadas, estão expostos ao malationa, mesmo com uso de vestimentas de EPI novos