Validation of the CoGEF Method as a Predictive Tool for Polymer Mechanochemistry

The development of force-responsive molecules called mechanophores is a central component of the field of polymer mechanochemistry. Mechanophores enable the design and fabrication of polymers for a variety of applications ranging from sensing to molecular release and self-healing materials. Nevertheless, an insufficient understanding of structure–activity relationships limits experimental development, and thus computation is necessary to guide the structural design of mechanophores. The constrained geometries simulate external force (CoGEF) method is a highly accessible and straightforward computational technique that simulates the effect of mechanical force on a molecule and enables the prediction of mechanochemical reactivity. Here, we use the CoGEF method to systematically evaluate every covalent mechanophore reported to date and compare the predicted mechanochemical reactivity to experimental results. Molecules that are mechanochemically inactive are also studied as negative controls. In general, mechanochemical reactions predicted with the CoGEF method at the common B3LYP/6-31G* level of density functional theory are in excellent agreement with reactivity determined experimentally. Moreover, bond rupture forces obtained from CoGEF calculations are compared to experimentally measured forces and demonstrated to be reliable indicators of mechanochemical activity. This investigation validates the CoGEF method as a powerful tool for predicting mechanochemical reactivity, enabling its widespread adoption to support the developing field of polymer mechanochemistry. Secondarily, this study provides a contemporary catalog of over 100 mechanophores developed to date

Validation of the CoGEF Method as a Predictive Tool for Polymer Mechanochemistry

The development of force-responsive molecules called mechanophores is a central component of the field of polymer mechanochemistry. Mechanophores enable the design and fabrication of polymers for a variety of applications ranging from sensing to molecular release and self-healing materials. Nevertheless, an insufficient understanding of structure–activity relationships limits experimental development, and thus computation is necessary to guide the structural design of mechanophores. The constrained geometries simulate external force (CoGEF) method is a highly accessible and straightforward computational technique that simulates the effect of mechanical force on a molecule and enables the prediction of mechanochemical reactivity. Here, we use the CoGEF method to systematically evaluate every covalent mechanophore reported to date and compare the predicted mechanochemical reactivity to experimental results. Molecules that are mechanochemically inactive are also studied as negative controls. In general, mechanochemical reactions predicted with the CoGEF method at the common B3LYP/6-31G* level of density functional theory are in excellent agreement with reactivity determined experimentally. Moreover, bond rupture forces obtained from CoGEF calculations are compared to experimentally measured forces and demonstrated to be reliable indicators of mechanochemical activity. This investigation validates the CoGEF method as a powerful tool for predicting mechanochemical reactivity, enabling its widespread adoption to support the developing field of polymer mechanochemistry. Secondarily, this study provides a contemporary catalog of over 100 mechanophores developed to date

The effect of the presence of gold nanoparticles on the laser induced breakdown in argon gas

Noble metal nanoparticles can greatly affect the sensitivity and selectivity of many spectroscopic techniques, thus they are widely used in the analytical chemistry. In this current study we investigated the effects of the presence of gold nanoparticles on the formation of laserinduced breakdown plasmas in argon gas

Tensor-reduced atomic density representations

Density based representations of atomic environments that are invariant under Euclidean symmetries have become a widely used tool in the machine learning of interatomic potentials, broader data-driven atomistic modelling and the visualisation and analysis of materials datasets.The standard mechanism used to incorporate chemical element information is to create separate densities for each element and form tensor products between them. This leads to a steep scaling in the size of the representation as the number of elements increases. Graph neural networks, which do not explicitly use density representations, escape this scaling by mapping the chemical element information into a fixed dimensional space in a learnable way. We recast this approach as tensor factorisation by exploiting the tensor structure of standard neighbour density based descriptors. In doing so, we form compact tensor-reduced representations whose size does not depend on the number of chemical elements, but remain systematically convergeable and are therefore applicable to a wide range of data analysis and regression tasks.Comment: 8 pages, 4 figure

Donorszelekciós kritériumok vizsgálata a debreceni veseátültetési programban

Absztrakt Bevezetés: A donorszervhiány, a donorok életkorának növekedése és a társbetegségek gyakoribbá válása arra ösztönzi a transzplantálóközpontokat, hogy olyan donorvesék elfogadását is mérlegeljék, amelyeket korábban elutasítottak volna. A donorszelekciós kritériumok segíthetnek ennek eldöntésében. Célkitűzés: A különböző kritériumok hasznosságát illetően nincs egységes álláspont, ezért a szerzők megvizsgálták az expanded criteria donor, a deceased donor score és a kidney donor risk index donorszelekciós kritériumok hatását a posztoperatív vesefunkcióra és grafttúlélésre. Módszer: Ötéves intervallumban 205 donor paramétereinek és 138 veseátültetés kimenetelének retrospektív elemzését végezték el. Eredmények: Az expanded criteria donor rendszer szerint optimálisnak véleményezett donorok negyede a magas kockázatú csoportba került a deceased donor score alapján. A magas kockázatú csoportokban rosszabb volt a műtét utáni graftfunkció. A deceased donor score segítségével tovább lehetett bontani a magas kockázatú csoportot. Az így létrejött legmagasabb kockázatú csoport grafttúlélése és műtét utáni graftműködése elmaradt a többi csoportéhoz képest. Következtetések: A vizsgált pontrendszerek segíthetnek a donorpool biztonságos növelésében. Orv. Hetil., 2016, 157(24), 946–955

Eredményeink a teljes jogú Eurotransplant-tagság óta. A Debreceni Vesetranszplantációs Központ tapasztalatai

Absztrakt Bevezetés: A Debreceni Egyetemen 1991-ben végezték el az első veseátültetést. Hazánk 2013-ban csatlakozott az Eurotransplanthoz. Célkitűzés: A szerzők elemezték a tapasztalatokat. Módszer: 2008. január 1. és 2013. augusztus 31. között (A csoport = 163) és 2013. szeptember 1. és 2015. október 22. között végzett cadavervese-átültetések (B csoport = 90) adatait elemezték. Eredmények: Az élődonorok aránya 3,5%-ról 9,1%-ra nőtt. 2013 óta a recipiensek 25%-a 60 évesnél idősebb, a >30 kg/m2 testtömegindex aránya 31%-ra, a diabetesesek aránya kétszeresére emelkedett. Az ureteroneocystostomia mellett bevezetésre került a vég az oldalhoz ureteroureteralis anastomosis. Indukciós kezelés mellett az akut rejectiós epizód jelentősen csökkent (34%-ról 8%-ra). A technikai szövődmények aránya nem változott. A bakteriális fertőzések aránya csökkent (41%-ról 33%-ra). Az 1, 3 és 5 éves veseallograft-túlélések 86,6%, 85% és 82,7%, valamint 88%, 84% és 84% voltak a két csoportban. Következtetések: Az extended criteria donor arány emelkedett. 2013 óta lehetségessé vált az akut humoralis rejectio kezelése. Az esetszám-növekedés mellett az eredmények jók. Orv. Hetil., 2016, 157(24), 925–937